摘要:
提出了一种有效的合成策略,用于新的2,5-和2,6-取代的未桥联和1,4-二噻吩桥联的配体。后者与Ni(acac)2的反应三(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯以高收率得到相应的Ni(II)配合物。这些配合物之一的结构通过X射线分析确定。这些配合物无需化学束缚即可负载在二氧化硅上,并用作气相乙烯聚合反应的催化剂。此外,为了进行比较,将乙烯与未负载的2,5-络合物在均相溶液中聚合。研究了配体结构,氢和温度对聚合性能的影响。负载的催化剂表现出中等至高的活性,并生产了从HDPE到LLDPE的聚乙烯,而没有进一步添加1-烯烃共聚单体。与生成高分子量聚乙烯的2,6-络合物相反,5种化合物可提供较低分子量的材料,包括末端双键和内部双键。另外,视频显微镜实验允许研究单个聚乙烯颗粒的生长。应用电子显微镜显示其形态是起始催化剂颗粒的复制品。