2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 3-tert-butoxycarbonyl-2-oxa-3-azabicyclo<2.2.1>heptane；tert-butyl (1SR,4RS)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate；t-butyl (+/-)-(1S,4R)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate；(+/-)-N-(carbo-tert-butoxy)-2,3-oxazabicyclo[2.2.1]hept-5-ene；tert-butyl 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate；tert-butyl (1R,4S)-2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• 分子量: 197.234
• InChiKey: JKCMHTNELDNMNY-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester 在 palladium on activated charcoal ruthenium trichloride 、 sodium hydroxide 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 Chirazyme L-2 、 氢气 、 sodium phosphate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 methyl (3S,5R)-3-[[(2S)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl]carbamoyl]-1,2-oxazolidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从酰基亚硝基Diels-Alder环加成反应衍生的新型氨氧基反式脯氨酸类似物的构象研究和对映体选择性，区域特异性合成。

  摘要：

  脯氨酸酰胺键的顺式/反式异构化在生物学过程中具有许多含义。代表性的衍生自环戊二烯的酰基亚硝基衍生的脯氨酸类似物的构象仅在CD2Cl2中以E或反式构象存在。除低温1H NMR研究外，在理论上B3LYP / 6-31G的水平上，使用COSMO自洽反应场计算确定了在能量上有利的构象。酰基亚硝基衍生的肽的合成利用两种方法选择性地官能化酰基亚硝基衍生的氨基酸中的两种化学相似的酯中的任一种。控制酰基亚硝基Diels-Alder环加成反应中绝对立体化学的氨基酸的新型转肽利用了活化的氨氧基酰胺键来控制区域化学。或者，外消旋二甲基酯的对映选择性和区域特异性酶促拆分提供了新的氨氧基酸。

  DOI：

  10.1021/jo010284l
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 环戊二烯 在 sodium periodate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以93%的产率得到2-oxa-3-aza-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-3-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-agelastatin A的全合成。

  摘要：

  报道了一种新的（-）-抗弹性蛋白A途径。叠氮甲酸酯的分子内叠氮化和随后的区域选择性叠氮化已安装了年龄弹性蛋白核心的必要氮官能团，从而导致双键的净反渗透。本发明还证明了从恶唑烷酮中间体制备咪唑烷酮半胱氨酸基序的两个新方案，其包括顺序的N-叔丁氧基羰基化，尿素形成，水解和氧化环化，以及直接氨解和随后的氧化环化。

  DOI：

  10.1021/ol802225g

文献信息

• Intermolecular nitroso Diels–Alder cycloaddition of α-acetoxynitroso derivatives in aqueous medium
  作者：Géraldine Calvet、Régis Guillot、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1039/b513397a

  日期：——

  The Diels-Alder cycloadditions of the alpha-acetoxynitroso dienophile in water are reported. The rapid and high yielding synthesis of structurally diverse 3,6-dihydro-1,2-oxazines complements the straightforward elaboration of aminoalcohols obtained from the alpha-acetoxynitroso derivative in anhydrous medium. A rationale for this solvent-dependent product distribution is proposed.

  报道了水中的α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和物的Diels-Alder环加成反应。结构多样的3,6-二氢-1,2-恶嗪的快速高产合成补充了从α-乙酰氧基亚硝基衍生物在无水介质中获得的氨基醇的直接制备。提出了这种依赖溶剂的产物分布的原理。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Rearrangements of Allyl 2,2,2-Trifluoroethyl Malonates: Direct Access to Homoallylic Esters
  作者：Lawrence P. Tardibono、Jerod Patzner、Cara Cesario、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/ol901518g

  日期：2009.9.17

  from allyl 2,2,2-trifluoroethyl malonates by using a Pd(0) catalyst. Facile decarboxylation of allyl 2,2,2-trifluoroethyl malonates is attributed to a decrease in pKa compared to allyl methyl malonates. Subsequent reduction of the homoallylic 2,2,2-trifluoroethyl ester provides a (hydroxyethyl)cyclopentenyl derivative that represents a key intermediate in the synthesis of carbocyclic nucleosides. A select

  通过使用 Pd(0) 催化剂，从丙二酸烯丙酯 2,2,2-三氟乙酯单次转化即可获得高烯丙酯。与烯丙基甲基丙二酸酯相比，烯丙基 2,2,2-三氟乙基丙二酸酯的轻松脱羧归因于 p K a的降低。随后将高烯丙基 2,2,2-三氟乙酯还原得到（羟乙基）环戊烯基衍生物，它是碳环核苷合成中的关键中间体。精选的 2,2,2-三氟乙基丙二酸烯丙酯经过脱羧克莱森重排以提供区域异构的高烯丙基酯。
• Chiral Diels–Alder reaction between cyclopentadiene and nitroso derivatives: thermal isomerisation/racemisation of the adducts
  作者：Jean-Marc Heuchel、Sébastien Albrecht、Christiane Strehler、Albert Defoin、Céline Tarnus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.09.005

  日期：2012.11

  Cyclopentadiene nitroso adducts 1a and ent-1a were synthesised in good yields and good enantiomeric excess from chiral chloro-nitroso derivatives 4 and 5 in the d-mannose and d-ribose series, respectively. The thermal racemisation of these adducts occurred below room temperature. Some other chiral Diels–Alder nitroso adducts were prepared in the d-mandelic, l-prolinol and d-O-methylprolinol series

  从d-甘露糖和d-核糖系列的手性氯亚硝基衍生物4和5分别以高收率和良好的对映异构体合成环戊二烯亚硝基加合物1a和ent - 1a。这些加合物的热消旋作用发生在室温以下。制备了其他一些手性Diels-Alder亚硝基加合物，分别为d-扁桃，l-脯氨醇和d- O-甲基脯氨醇，并根据N取代对它们进行了热异构化。从ent - 1a提出了手性酰胺基-环戊烯醇（+）- 2b（一种重要的生物有趣化合物的简单前体）的简单合成方法。
• Total Synthesis of (−)-Agelastatin A
  作者：Takehiko Yoshimitsu、Tatsunori Ino、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol802225g

  日期：2008.12.4

  reported. The requisite nitrogen functionalities of the agelastatin core have been installed by intramolecular aziridination of an azidoformate and subsequent regioselective azidation, leading to net trans-diamination of the double bond. The present synthesis also demonstrates two new protocols for the preparation of an imidazolidinone hemiaminal motif from an oxazolidinone intermediate which comprise sequential

  报道了一种新的（-）-抗弹性蛋白A途径。叠氮甲酸酯的分子内叠氮化和随后的区域选择性叠氮化已安装了年龄弹性蛋白核心的必要氮官能团，从而导致双键的净反渗透。本发明还证明了从恶唑烷酮中间体制备咪唑烷酮半胱氨酸基序的两个新方案，其包括顺序的N-叔丁氧基羰基化，尿素形成，水解和氧化环化，以及直接氨解和随后的氧化环化。
• Lewis Acid-Promoted Hetero Diels−Alder Cycloaddition of α-Acetoxynitroso Dienophiles
  作者：Géraldine Calvet、Marion Dussaussois、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1021/ol0491336

  日期：2004.7.1

  [reaction: see text] alpha-Acetoxynitroso compound 3 has been prepared as a new stable, isolable, and reactive dienophile in nitroso Diels-Alder reactions. The yield of the [4 + 2] cycloaddition of alpha-acetoxynitroso dienophile with 1,3-dienes could be enhanced in the presence of 20 mol % Lewis acid. An unexpected retro hetero-Michael reaction from 26 was observed, leading to the cleavage of the

  [反应：见正文]在亚硝基Diels-Alder反应中，α-乙酰氧基亚硝基化合物3被制备为新的稳定，可分离和反应性的亲二烯体。在存在20mol％路易斯酸的情况下，可以提高α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和体与1，3-二烯的[4 + 2]环加成的产率。观察到来自26的意外的逆杂迈克尔反应，导致环加合物的NO键断裂。该串联亚硝基Diels-Alder /复古异-迈克尔序列已与环状和非环状的1,3-二烯一起使用。