Chemoenzymatic Synthesis of Trinitrobenzyl Halides as an Alternative Approach to Hexanitrostilbene
作者:Inmar Z. Munir、Shanghui Hu、Jonathan S. Dordick
DOI:10.1002/1615-4169(200212)344:10<1097::aid-adsc1097>3.0.co;2-s
日期:2002.12
The selective oxidation and halogenation of nitroaromatics is a difficult task both chemically and enzymatically. We have discovered that vanadium chloroand bromoperoxidases from Curvularia inaequalis and Corralina officinalis, respectively, are capable of catalyzing the hydroxylation, halogenation, and demethylation of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) under alkaline conditions. At pH 8, the conversions
硝基芳烃的选择性氧化和卤化在化学和酶学上都是一项艰巨的任务。我们发现,来自不等弯弯菌和 Corralina officinalis 的氯钒和溴过氧化物酶分别能够在碱性条件下催化 2,4,6-三硝基甲苯 (TNT) 的羟基化、卤化和去甲基化。在 pH 值为 8 时,羟基化和去甲基化的转化率分别达到 38% 和 45%,而直接卤化作用最小。钒氯过氧化物酶生成三硝基苯甲醇,初始速率为 0.27 M/h-单位酶,而钒溴过氧化物酶的初始速率为 0.11 M/h-单位酶。酶促反应产物易于分离纯化,未反应底物回收。在 PCl5 存在下,钒氯过氧化物酶产生的三硝基苄醇很容易转化为三硝基苄基氯 (TNBCl)。这种化学酶合成可能有助于环境友好地合成六硝基芪,六硝基芪是耐热炸药材料的关键成分。