isopropyl bromodifluoroacetate | 134682-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl bromodifluoroacetate
• 英文别名: isopropyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate；propan-2-yl 2-bromo-2,2-difluoroacetate
• CAS: 134682-34-1
• 化学式: C₅H₇BrF₂O₂
• 分子量: 217.01
• InChiKey: IWVAHMZNWCTWBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  133.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.560±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl bromodifluoroacetate 在 nickel(II) iodide 、 新铜试剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 isopropyl 2,2-difluoro-2-(2-vinylpyrrolidin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  镍催化反式环内氨基甲酸酯和酰胺的芳基二氟烷基化反应。

  摘要：

  限制环状烯烃2-吡咯啉和2-氮杂环丁烷二甲磺酰化的有效方法受到限制。特别地，内环烯氨基甲酸酯的二碳官能化以实现氟化化合物仍然是未解决的问题。这里报道的是N ‐ Boc ‐2‐吡咯啉和N的镍催化的反选择双碳官能化‐Boc‐2–氮杂环丁烷，一类以前尚未开发用于过渡金属催化双碳官能化的内环烯氨基甲酸酯。该反应可扩展至六元和七元环内酰胺。各种芳基锌试剂和溴代二氟乙酸盐及其衍生物进行反应，可直接有效地获得一系列含有吡咯烷和氮杂环丁烷的氟化氨基酸和寡肽，它们可能在生命科学中得到应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202008498
• 作为产物：
  描述：

  溴(二氟)乙酰氯 、 异丙醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 isopropyl bromodifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  光触发的未活化烯烃的自催化氟烷基化/环化：含CF2R基团的喹唑啉酮的合成

  摘要：

  已经开发了一种新颖的光引发自催化的含未活化烯烃的喹唑啉酮的氟烷基化/环化反应，并带有各种氟烷基溴化物。相对于两个偶联配偶体，这种转化表现出优异的底物通用性。值得注意的是，这是第一个通过基质（喹唑啉酮）诱导的能量转移过程描述烷基溴化物的C sp 3 -Br键均质的例子。此外，温和的条件，对各种官能团的耐受性和操作简便性使该方案可用于合成含氟环稠合的喹唑啉酮。

  DOI：

  10.1039/d0gc03761c

文献信息

• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。
• Direct Access to α,α-Difluoroacylated Arenes by Palladium-Catalyzed Carbonylation of (Hetero)Aryl Boronic Acid Derivatives
  作者：Thomas L. Andersen、Mette W. Frederiksen、Katrine Domino、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.201604152

  日期：2016.8.22

  of (hetero)aryl boronates or boronic acid salts with carbon monoxide and α‐bromo‐α,α‐difluoroamides and bromo‐α,α‐difluoroesters is described herein. The method is useful for the synthesis of a diverse selection of (hetero)aryl α,α‐difluoro‐β‐ketoamides and α,α‐difluoro‐β‐ketoesters, which are useful building blocks for the generation of functionalized difluoroacylated and difluoroalkyl arenes. The

  本文描述了（杂）芳基硼酸盐或硼酸盐与一氧化碳和α-溴-α，α-二氟酰胺和溴-α，α-二氟酯的钯催化羰基偶合。该方法可用于合成多种选择的（杂）芳基α，α-二氟-β-酮酰胺和α，α-二氟-β-酮酸酯，它们是生成功能化二氟酰化和二氟烷基芳烃的有用组成部分。该方法可以进一步扩展到用于形成二氟苯乙酮的一锅法实验方案。
• Cu-catalyzed direct C1−H difluoromethylation of pyrrolo[1,2-a]quinoxalines
  作者：Yang Li、Zhen Yang、Yali Liu、Yan Liu、Yanlong Gu、Ping Liu

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111747

  日期：2021.7

  An efficient Cu-catalyzed direct C1−H difluoromethylation of pyrrolo[1,2-a]quinoxalines with BrCF2CO2Et or BrCF2CONEt2 has been reported, providing to a series of difluoromethylated pyrrolo[1,2-a]quinoxalines with generally good yields. This approach features good compatibility with substituents, broad substrate scope, and gram-scale synthesis. The further transformations of the products are also examined

  已经报道了用 BrCF 2 CO 2 Et 或 BrCF 2 CONEt 2对吡咯并[1,2- a ]喹喔啉进行有效的铜催化直接 C1-H 二氟甲基化，提供了一系列二氟甲基化吡咯并[1,2- a ]喹喔啉产量普遍良好。该方法具有与取代基的良好相容性、广泛的底物范围和克级合成。还检查了产品的进一步转化。
• 一种二氟溴乙酸酯的制备方法
  申请人：禾信天成科技（天津）有限公司

  公开号：CN109180479A

  公开（公告）日：2019-01-11

  本发明提供了一种二氟溴乙酸酯的制备方法，包括以下步骤：(1)以CF2X‑CHCl2为原料，经过脱氯化氢消去反应、液溴加成反应得到CF2Br‑CClXBr，其中X为H或者Cl；(2)步骤(1)中的CF2Br‑CClXBr进行光氧化或者与三氧化硫氧化反应，反应得到CF2Br‑COCl；(3)将步骤(2)中的CF2Br‑COCl与醇进行酯化反应，经过分离、蒸馏，即得到产物2，2‑二氟‑2‑溴乙酸酯。本发明二氟溴乙酸酯的制备方法，使得1，1‑二氟‑2，2‑二氯乙烷或者1，1‑二氟‑1，2，2‑三氯乙烷这两种副产物得到了利用，减轻他们对环境产生的污染，而且生产二氟溴乙酸酯的过程绿色环保，二氟溴乙酸酯的收率和安全性均较高。
• Difluoroalkylation of Tertiary Amides and Lactams by an Iridium-Catalyzed Reductive Reformatsky Reaction
  作者：Phillip Biallas、Ken Yamazaki、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00438

  日期：2022.3.18

  An iridium-catalyzed, reductive alkylation of abundant tertiary lactams and amides using 1–2 mol % of Vaska’s complex (IrCl(CO)(PPh3)2), tetramethyldisiloxane (TMDS), and difluoro-Reformatsky reagents (BrZnCF2R) for the general synthesis of medicinally relevant α-difluoroalkylated tertiary amines is described. A broad scope (46 examples), including N-aryl- and N-heteroaryl-substituted lactams, demonstrated

  使用 1–2 mol % 的 Vaska 络合物 (IrCl(CO)(PPh 3 ) 2 )、四甲基二硅氧烷 (TMDS) 和二氟 Reformatsky 试剂 (BrZnCF 2 R) 对丰富的叔内酰胺和酰胺进行铱催化还原烷基化，用于描述了药用相关α-二氟烷基化叔胺的一般合成。范围广泛（46 个实例），包括N-芳基-和N-杂芳基取代的内酰胺，表现出优异的官能团耐受性。此外，后期药物功能化、克级合成和常见的下游转化证明了这种新方法的潜在合成相关性。