Carbo-tert.-butylperoxy-cyclohexan | 20396-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Carbo-tert.-butylperoxy-cyclohexan
• 英文别名: tert-Butyl cyclohexanecarboperoxoate
• CAS: 20396-49-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: HUDYBPSIAHHSIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  243.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.001±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并噻唑 、 Carbo-tert.-butylperoxy-cyclohexan 在 iron(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到2-环己基-1,3-苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  杂环CH键的铁催化CH键烷基化

  摘要：

  通过使用烷基二酰基过氧化物和烷基叔丁基过酸酯（一种很容易从羧酸合成2-烷基苯并噻唑的方法），开发了一种高效的铁催化的苯并噻唑的CH烷基化反应。该反应在环境上是无害的，并且与多种官能团相容。各种伯，仲和叔烷基可有效地掺入各种苯并噻唑中。该方法的有效性通过生物活性杂环的后期功能化得以说明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03287
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 环己甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Carbo-tert.-butylperoxy-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  FeCl 2催化肉桂酰胺的脱羧自由基烷基化/环化反应：获得二氢喹啉酮和吡咯并[1,2- a ]吲哚类似物

  摘要：

  开发了一种简单且统一的方法，以中等至高收率（高达91％）合成具有非对映选择性（> 20：1 dr）的烷基化二氢喹啉酮和吡咯并[1,2- a ]吲哚衍生物。廉价的FeCl 2 ·4H 2 O用作催化剂，由脂肪酸容易制得的过酸酯（或过氧化物）用作烷基化试剂和单电子氧化剂。该环境友好的反应通过FeCl 2催化的烷基自由基级联加成/环化方式进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00511

文献信息

• Iron-Catalyzed Vinylic C−H Alkylation with Alkyl Peroxides
  作者：Liang Ge、Wujun Jian、Huan Zhou、Shaowei Chen、Changqing Ye、Fei Yu、Bo Qian、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/asia.201800534

  日期：2018.9.4

  are readily accessible from carboxylic acids, are utilized as general primary, secondary, and tertiary alkylating reagents for iron‐catalyzed vinylic C−H alkylation of vinyl arenes, dienes, and 1,3‐enynes. This transformation affords olefinic products in up to 98 % yield with high E/Z values. A broad range of functionalities, including carboxyl, boronic acid, methoxy, ester, amino, and halides, are

  各种易于从羧酸中获得的烷基过酸酯和烷基二酰基过氧化物可用作通用的伯，仲和叔烷基化试剂，用于铁催化的乙烯基芳烃，二烯和1,3-的乙烯基CH烷基化恩尼斯。这种转变以高的E / Z值提供了高达98％的收率的烯烃产品。可以耐受多种功能，包括羧基，硼酸，甲氧基，酯，氨基和卤化物。该协议为某些难以获得的烯烃提供了一种简便的方法，因此为现有系统提供了一种替代方案。所选天然产物衍生物的后期功能化证明了该方法的综合效用。
• Iron‐Catalyzed Radical Decarboxylative Oxyalkylation of Terminal Alkynes with Alkyl Peroxides
  作者：Xiaotao Zhu、Changqing Ye、Yajun Li、Hongli Bao

  DOI：10.1002/chem.201701830

  日期：2017.8

  An iron‐catalyzed oxyalkylation of alkynes with alkyl peroxides as the alkylating reagents has been investigated. Alkyl peroxides are readily available from aliphatic acids and serve simultaneously as the alkylating reagents and internal oxidants. Primary, secondary, and tertiary alkyl groups of aliphatic acids were readily incorporated into C−C triple bonds and diverse α‐alkylated ketones were synthesized

  已经研究了以烷基过氧化物作为烷基化试剂的炔烃的铁催化的烷氧基化反应。烷基过氧化物可容易地从脂族酸获得，并且同时用作烷基化试剂和内部氧化剂。脂肪酸的伯，仲和叔烷基易于掺入C-C三键中，并合成了多种α-烷基化的酮。机理研究表明，该反应涉及高反应性烷基自由基。观察到铁（III）催化剂催化的月桂酸和水之间的独特平衡。
• Factors Affecting the Rates of Addition of Free Radicals to AlkenesDetermination of Absolute Rate Coefficients Using the Persistent Aminoxyl Method
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、James S. Poole

  DOI：10.1021/ja025730g

  日期：2002.8.1

  The rate of coupling of alkyl radicals with the persistent aminoxyl radical 1,1,3,3-tetramethylisoindolin-N-oxyl (1) has been used as a kinetic probe to determine absolute rate coefficients for the addition of alkyl radicals to methyl acrylate. The results are discussed in terms of the role of the structure and functionalization of the attacking radical on the rates of addition, particularly as they

  烷基自由基与持久性氨氧基自由基 1,1,3,3-四甲基异吲哚啉-N-氧基 (1) 的偶联速率已被用作动力学探针，以确定烷基自由基添加到丙烯酸甲酯的绝对速率系数。根据攻击自由基的结构和官能化对添加速率的作用讨论结果，特别是当它们影响空间、极性和焓因子时。氨酰方法与其他确定自由基添加速率系数的方法进行了比较。
• Iron-Catalyzed Dehydrative Alkylation of Propargyl Alcohol with Alkyl Peroxides To Form Substituted 1,3-Enynes
  作者：Changqing Ye、Bo Qian、Yajun Li、Min Su、Daliang Li、Hongli Bao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01043

  日期：2018.6.1

  method for the generation of substituted 1,3-enynes, whose synthesis by other methods could be a challenge. The dehydrative decarboxylative cascade coupling reaction of propargyl alcohol with alkyl peroxides is enabled by an iron catalyst and alkylating reagents. Primary, secondary, and tertiary alkyl groups can be introduced into 1,3-enynes, affording various substituted 1,3-enynes in moderate to good

  本文报道了一种生成取代的1，3-烯炔的新方法，其通过其他方法的合成可能是一个挑战。炔丙醇与烷基过氧化物的脱水脱羧级联反应可通过铁催化剂和烷基化试剂实现。可以将伯，仲和叔烷基引入1，3-烯炔中，以中等至良好的产率提供各种取代的1，3-烯炔。机理研究表明，自由基-极性交叉途径的参与。
• Synthesis of tert-butyl peresters from aldehydes by Bu4NI-catalyzed metal-free oxidation and its combination with the Kharasch–Sosnovsky reaction
  作者：Wei Wei、Chao Zhang、Yuan Xu、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c1cc14602e

  日期：——

  A new tert-butyl peresters synthesis directly from aldehydes and TBHP was developed via Bu(4)NI-catalyzed aldehyde C-H oxidation. Mechanistic studies suggest that the protocol proceeds via a radical process. Combining the method with the Kharasch-Sosnovsky reaction offers a practical approach for the synthesis of allylic esters from simple aldehydes and alkenes via a two-step one-pot procedure.

  通过Bu（4）NI催化的醛CH氧化反应，开发了一种直接由醛和TBHP直接合成的叔丁基过酸酯新化合物。机理研究表明，该方案通过一个根本过程进行。该方法与Kharasch-Sosnovsky反应的结合提供了一种实用的方法，可通过两步一锅法从简单的醛和烯烃合成烯丙基酯。