(S)-(E)-N-ethylidene-4-methylbenzenesulfinamide | 220732-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(E)-N-ethylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• 英文别名: (S)-(+)-N-(acetylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-(ethylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-(ethylidene)-p-toluenesulfinamide；(S)-(+)-N-ethylidene-p-toluenesulfinamide；(NE,S)-N-ethylidene-4-methylbenzenesulfinamide
• CAS: 220732-34-3
• 化学式: C₉H₁₁NOS
• 分子量: 181.258
• InChiKey: JYGZWWQQJIGSSI-IYMAKHKGSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(E)-N-ethylidene-4-methylbenzenesulfinamide 在 正丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Ss,3S)-(+)-3-(p-toluenesulfinylamino)-N-methoxy-N-methylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺不对称合成β-氨基羰基化合物

  摘要：

  多种有机金属试剂可以轻松地添加到对映体纯的N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺中，从而以良好或优异的收率提供相应的，稳定的N-亚磺酰基β-氨基羰基化合物。这种新的方法论代表了解决β-氨基羰基合成问题的一般方法，β-氨基羰基合成是重要的手性结构单元和天然产物的组成部分。N-亚磺酰基β-氨基Weinreb酰胺是通过N-甲氧基N-甲基乙酰胺的烯醇钾与亚磺胺（N-亚磺酰基亚胺）或N，O-二甲基羟胺锂与N-亚磺酰基β-氨基酯反应制备的。

  DOI：

  10.1021/jo0402780
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 、 (S)-(+)-对甲基苯亚磺酰胺 在 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到(S)-(E)-N-ethylidene-4-methylbenzenesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Improved Synthesis of Enantiopure Sulfinimines (Thiooxime S-Oxides) from p-Toluenesulfinamide and Aldehydes and Ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9820622

文献信息

• Sulfinimine-Mediated Asymmetric Synthesis of 1,3-Disubstituted Tetrahydroisoquinolines:  A Stereoselective Synthesis of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-6,8-Dimethoxy-1,3-dimethyl- 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  作者：Franklin A. Davis、Pradyumna K. Mohanty、David M. Burns、Yemane W. Andemichael

  DOI：10.1021/ol006654u

  日期：2000.11.1

  lithiated o-tolunitriles to sulfinimines followed by treatment of the resulting sulfinamide with MeLi, hydrolysis, and reduction represents a concise new methodology for the asymmetric synthesis of 1,3-disubstituted tetrahydroisoquinolines.

  [反应：见正文]在亚磺胺中高度非对映选择性地将侧基锂化邻甲苯二酚加成，然后用MeLi处理所得的亚磺酰胺，进行水解和还原反应，代表了一种简洁的新方法，用于不对称合成1,3-二取代的四氢异喹啉。
• Stereoselective addition to chiral p-toluene sulfinimines
  作者：Wing Hong Chan、Albert W.M Lee、Ping Fang Xia、Wai Yeung Wong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00949-7

  日期：2000.7

  Diastereoselective addition of a number of Grignard reagents to chiral p-toluene sulfinimines 2b–2d under the mediation of copper salts afforded various protected α-branched amines.

  在铜盐的介导下，向手性对甲苯磺胺亚胺2b - 2d非对映选择性地添加了许多格氏试剂，得到了各种受保护的α-支化胺。
• Direct Asymmetric Synthesis of β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinylimines). Synthesis of (−)-Indolizidine 209B
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ol035981+

  日期：2003.12.1

  in one pot to protected amino ketones, which are valuable chiral building blocks for the assembly of piperidines. The utility of this methodology is illustrated in a concise asymmetric synthesis of (-)-indolizidine 209B. [reaction: see text]

  直接从甲基酮的烯醇钾和对映体纯的亚氨磺酸亚胺制得的N-亚磺酰基β-氨基酮在一个罐中转化为受保护的氨基酮，这是组装哌啶的重要手性结构单元。该方法的实用性在（-）-吲哚唑烷209B的简明不对称合成中得到了说明。[反应：看文字]
• Asymmetric Aza-Henry Reactions from <i>N</i>-<i>p</i>-Tolylsulfinylimines
  作者：José Luis García Ruano、Markus Topp、Jesús López-Cantarero、José Alemán、Modesto J. Remuiñán、M. Belén Cid

  DOI：10.1021/ol051580d

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] N-Sulfinylimines derived from aromatic or aliphatic aldehydes and ketones react with nitromethane and NaOH in a highly diastereoselective manner under mild conditions. In the presence of TBAF, the reaction rates are strongly increased and the stereoselectivity is inverted. This method provides enantiomerically pure beta-nitroamines derived from enolizable aldimines and ketimines

  [反应：见正文]在温和条件下，衍生自芳族或脂族醛和酮的N-亚磺酰亚胺与硝基甲烷和NaOH以高度非对映选择性的方式反应。在TBAF的存在下，反应速率大大提高并且立体选择性反转。该方法提供了对映体纯的β-硝基胺，其衍生自可烯醇化的亚胺和酮亚胺，到目前为止，氮杂-亨利反应很难获得。
• Highly Diastereoselective [3+2] Cycloadditions between Nonracemic p-Tolylsulfinimines and Iminoesters: An Efficient Entry to Enantiopure Imidazolidines and Vicinal Diaminoalcohols
  作者：Alma Viso、Roberto Fernández de la Pradilla、Ana García、Carlos Guerrero-Strachan、Marta Alonso、Mariola Tortosa、Aida Flores、Martín Martínez-Ripoll、Isabel Fonseca、Isabelle André、Ana Rodríguez

  DOI：10.1002/chem.200204674

  日期：2003.6.16

  highly diastereoselective process with opposite stereochemistry. Subsequent transformations of the imidazolidines including oxidative, reductive, and hydrolytic processes that provide easy access to vicinal diaminoalcohols have been explored. Among these, reductive cleavage of the aminal with LiAlH4 is an extremely efficient and general reaction for the synthesis of enantiopure N-sulfinyl-N'-benzyldiaminoalcohols

  报道了咪唑烷和邻二胺的不对称合成的新方法。非外消旋对甲苯磺酰亚胺亚胺和由α-亚氨基酸酯和LDA原位产生的甲亚胺烷基化物之间的1,3-偶极环加成反应会产生具有高度立体控制的N-亚磺酰亚胺基咪唑烷。相反，路易斯酸的存在通过具有相反立体化学的高度非对映选择性过程促进环加合物的形成。已探索了咪唑烷的后续转化，包括氧化，还原和水解工艺，这些工艺可轻松获得邻位二氨基醇。在这些之中，用LiAlH4还原性缩醛是合成对映体纯的N-亚磺酰基-N'-苄基二氨基醇的极其有效且通用的反应