N,N’-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-trimethylsilylformamidine | 850816-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N’-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-trimethylsilylformamidine
• 英文别名: N,N'-bis(2,6-di(isopropyl)phenyl)-N-trimethylsilylformamidine；N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)trimethylsilylformamidine；DippN=CH-N(SiMe₃)(Dipp)；N,N'-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-N-trimethylsilylmethanimidamide
• CAS: 850816-27-2
• 化学式: C₂₈H₄₄N₂Si
• 分子量: 436.756
• InChiKey: CTVRYMPHYSRCMU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  492.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.18
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N’-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-trimethylsilylformamidine 在 K(N(SiMe₃)2) 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [cyclo-HC(2,6-iPr₂C₆H₃N)2(Me₂NB)2CMe]
  参考文献：
  名称：

  具有平面六π电子B2N2C2骨架的σ供体：阴离子N-杂环卡宾或杂环三联苯基阴离子？

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601229
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N,N’-Bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-trimethylsilylformamidine
  参考文献：
  名称：

  结构，电子学和应变膦笼的反应性：结合实验和计算研究。

  摘要：

  已经制备了一系列甲form桥接的P 2 N 2笼。在去质子化时，这些化合物充当杂合的N-杂环卡宾配体的有价值的前体，而直接金属化由于甲am桥的裂解而产生了重排的双金属配合物。后者的金属络合物包含完整的环磷氮烷部分，该环磷氮烷部分以单齿和螯合方式配位两个不同的金属中心。已经进行了计算研究以阐明P 2 N 2内的键合框架以及反应模式。天然键轨道分析表明，笼状基序很难被局部的Lewis结构描述，负超共轭效应决定了双环骨架的稳定性。通过检查前沿分子轨道评估了环磷氮烷单元的供体容量，突显了一个事实，即金属碎片的π返给对有效的金属-配体结合至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b01292

文献信息

• A Stable N-Heterocyclic Carbene with a Diboron Backbone
  作者：Kelly E. Krahulic、Gary D. Enright、Masood Parvez、Roland Roesler

  DOI：10.1021/ja050129e

  日期：2005.3.1

  The synthesis of a novel five-membered inorganic ring, a stable N-heterocyclic carbene with a diboron backbone, is reported. A pentacarbonyltungsten complex containing the new carbene is also described. Spectroscopic evidence indicates that the sterically encumbered carbene is a better sigma-donor than classical N-heterocyclic analogues, demonstrating the significant influence of the inorganic backbone

  报道了一种新型五元无机环的合成，这是一种具有二硼骨架的稳定 N-杂环卡宾。还描述了含有新卡宾的五羰基钨配合物。光谱证据表明，空间位阻的卡宾是比经典的 N-杂环类似物更好的 σ 供体，证明了无机骨架对碳配体的配位性质的显着影响。已确定亚胺前体、游离卡宾和钨配合物的晶体结构。
• Preparation of a stable disilane amidinium heterocycle and attempted syntheses of an inorganic N-heterocyclic carbene
  作者：S.M. Ibrahim Al-Rafia、James T. Goettel、Paul A. Lummis、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.04.029

  日期：2013.9

  The cyclic disilane amidinium salt [(Me2SiNDipp)2CH]OTf (Dipp = 2,6-iPr2C6H3; OTf = OSO2CF3−) was obtained in high yield, and attempts to generate the N-heterocyclic carbene [(Me2SiNDipp)2C:] via deprotonation with numerous bases exclusively gave ring-opened products of the general form: R–SiMe2–SiMe2N(Dipp)–CHNDipp (R = carbon-, nitrogen- or oxygen-based nucleophiles). Although this approach was not

  环状二硅烷脒鎓盐[（ME 2 SiNDipp）2 CH]光学传递函数（迪普= 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3 ;光学传递函数= OSO 2 CF 3 - ）以高收率得到，并试图产生Ñ -杂环卡宾[（Me 2 SiNDipp）2 C：]通过用许多碱去质子化，独家得到以下形式的开环产物：R–SiMe 2 –SiMe 2 N（Dipp）–CH NDipp（R =碳，氮-或基于氧的亲核试剂）。尽管这种方法不能直接成功地产生基于硅的氮-杂环卡宾，对环取代基的明智操作可能使新的无机卡宾的未来合成蒸蒸日上。
• An <i>N</i>,<i>N</i>′-Diamidocarbene: Studies in C−H Insertion, Reversible Carbonylation, and Transition-Metal Coordination Chemistry
  作者：Todd W. Hudnall、Christopher W. Bielawski

  DOI：10.1021/ja907481w

  日期：2009.11.11

  degrees = -109.5 J mol(-1) K(-1)). NHC 1 also displayed nucleophilic characteristics. Treatment of 1 with [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-cyclooctadiene) afforded 1-[Ir(COD)Cl], a complex with bond lengths and angles that were in accord with known NHC analogues. Treatment of 1-[Ir(COD)Cl] with CO afforded the carbonyl complex 1-[Ir(CO)(2)Cl]. IR studies of this complex revealed a Tolman Electronic Parameter

  用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)-N-三甲基甲硅烷基甲脒和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMS.OTf) 处理二甲基丙二酰二氯，得到嘧啶盐 [1H][OTf]，产率 >99%。随后该盐的去质子化导致形成相应的游离 N-杂环卡宾 (NHC) 1。 表现出传统亲电卡宾特有的反应性特征，发现 1 插入叔 CH 键并可逆地固定一氧化​​碳（ CO）在温和条件下提供了第一个二氨基酮的例子。值得注意的是，上述羰基化反应被发现是热可逆的 (K(eq) = 2.62 M(-1) 在 30 摄氏度；DeltaH 度 = -35.33 kJ mol(-1) 和 DeltaS 度 = -109.5 J mol(- 1) K(-1))。NHC 1 也显示出亲核特性。用 [Ir(COD)Cl](2) (COD = 1,5-环辛二烯) 处理 1 得到 1-[Ir(COD)Cl]，这是一种具有与已知 NHC 类似物一致的键长和角度的复合物。用
• Krahulic, Kelly E.; Tuononen, Heikki M.; Parvez, Masood, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5858 - 5865
  作者：Krahulic, Kelly E.、Tuononen, Heikki M.、Parvez, Masood、Roesler, Roland

  DOI：——

  日期：——
• Structures, Electronics, and Reactivity of Strained Phosphazane Cages: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Torsten Roth、Vladislav Vasilenko、Hubert Wadepohl、Dominic S. Wright、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01292

  日期：2015.8.3

  deprotonation, these compounds serve as valuable precursors to hybrid N-heterocyclic carbene ligands, whereas direct metalation gives rearranged dimetallic complexes as a result of cleavage of the formamidine bridge. The latter metal complexes contain an intact cyclophosphazane moiety that coordinates two distinct metal centers in a monodentate and a chelating fashion. A computational study has been carried

  已经制备了一系列甲form桥接的P 2 N 2笼。在去质子化时，这些化合物充当杂合的N-杂环卡宾配体的有价值的前体，而直接金属化由于甲am桥的裂解而产生了重排的双金属配合物。后者的金属络合物包含完整的环磷氮烷部分，该环磷氮烷部分以单齿和螯合方式配位两个不同的金属中心。已经进行了计算研究以阐明P 2 N 2内的键合框架以及反应模式。天然键轨道分析表明，笼状基序很难被局部的Lewis结构描述，负超共轭效应决定了双环骨架的稳定性。通过检查前沿分子轨道评估了环磷氮烷单元的供体容量，突显了一个事实，即金属碎片的π返给对有效的金属-配体结合至关重要。