Triphenyl-[[6-[[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]methyl]pyridin-2-yl]methylimino]-lambda5-phosphane | 1456621-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triphenyl-[[6-[[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]methyl]pyridin-2-yl]methylimino]-lambda5-phosphane
• 英文别名: triphenyl-[[6-[[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]methyl]pyridin-2-yl]methylimino]-λ5-phosphane
• CAS: 1456621-02-5
• 化学式: C₄₃H₃₇N₃P₂
• 分子量: 657.734
• InChiKey: SCCOWRBOBJYNTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triphenyl-[[6-[[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]methyl]pyridin-2-yl]methylimino]-lambda5-phosphane 、 copper(I) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜中心的双（甲基亚氨基膦酰基）吡啶配体的多能配位化学†

  摘要：

  研究了双（甲基亚氨基膦酰基）吡啶配体（L）与铜中心的配位。如通过X射线晶体学和MAS 31 P NMR所观察到的，使用溴化铜（I）前体可以得到[ L CuBr]（2），其中只有一个亚氨基膦烷臂与金属配位。通过VT- 31 P NMR证明了其在溶液中的通量行为，并通过DFT计算对其进行了研究。另一方面，L与[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6的配位得到二聚体[ L 2 Cu 2 ]（PF 6）2（3）其中两个铜中心不具有如X射线晶体学所示的相同的配位球。添加强配体（例如PEt 3）可以制备阳离子单体铜络合物（4），其中L的行为与2中观察到的相似。的铜（合成II）配合物也通过化学氧化来实现2，其示出在-0.36不可逆的氧化VS。的Fc + / Fc的，或直接通过的协调大号到的CuBr 2。在[ L CuBr 2 ]（5），L采用钳式配合。最后，研究了铜（I）配合物2和3在环丙烷化反应和[3

  DOI：

  10.1039/c4dt01794c
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲醇 在 sodium azide 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 Triphenyl-[[6-[[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]methyl]pyridin-2-yl]methylimino]-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  铜中心的双（甲基亚氨基膦酰基）吡啶配体的多能配位化学†

  摘要：

  研究了双（甲基亚氨基膦酰基）吡啶配体（L）与铜中心的配位。如通过X射线晶体学和MAS 31 P NMR所观察到的，使用溴化铜（I）前体可以得到[ L CuBr]（2），其中只有一个亚氨基膦烷臂与金属配位。通过VT- 31 P NMR证明了其在溶液中的通量行为，并通过DFT计算对其进行了研究。另一方面，L与[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6的配位得到二聚体[ L 2 Cu 2 ]（PF 6）2（3）其中两个铜中心不具有如X射线晶体学所示的相同的配位球。添加强配体（例如PEt 3）可以制备阳离子单体铜络合物（4），其中L的行为与2中观察到的相似。的铜（合成II）配合物也通过化学氧化来实现2，其示出在-0.36不可逆的氧化VS。的Fc + / Fc的，或直接通过的协调大号到的CuBr 2。在[ L CuBr 2 ]（5），L采用钳式配合。最后，研究了铜（I）配合物2和3在环丙烷化反应和[3

  DOI：

  10.1039/c4dt01794c

文献信息

• Transition metal P-N complexes as polymerization catalysts
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP2641909A1

  公开（公告）日：2013-09-25

  The present invention provides new metal complexes which can be advantageously used for homo- or copolymerization of at least one diene monomer optionally in the presence of one or more copolymerisable comonomers and which in particular provide cis-polydienes starting from conjugated dienes.

  本发明提供了新的金属配合物，可以优势地用于至少一种二烯单体的同聚或共聚反应，可选地在一种或多种可共聚的共聚单体的存在下进行，并且特别是从共轭二烯起始提供顺式聚二烯。
• Synthesis and Reactivity of Low-Valent f-Element Iodide Complexes with Neutral Iminophosphorane Ligands
  作者：Thibault Cheisson、Louis Ricard、Frank W. Heinemann、Karsten Meyer、Audrey Auffrant、Grégory Nocton

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01259

  日期：2018.8.6

  ytterbium and samarium centers, as well as the trivalent uranium cation. The reactivity of the ytterbium adducts with benzophenone was found to be dependent on the steric demand of the supporting iminophosphorane ligand. In particular, a rare example of a stable charge-separated ketyl radical species is reported with ytterbium. Additionally, divalent thulium was observed to induce a reductive coupling

  低价f元素[YbI 2，SmI 2，TmI 2和UI 3（THF）4，其中THF =四氢呋喃]的简单碘化物盐与亚氨基正膦（R 3报道了P═NR'）配体。观察到所研究的螯合物能适应其几何形状并有效结合二价和and中心以及三价铀阳离子。发现the加合物与二苯甲酮的反应性取决于支持的亚氨基正膦配体的空间需求。尤其是，with与稀有的稳定电荷分离的酮基自由基物种的报道很少。另外，观察到二价ul在配体的中央吡啶环上诱导还原偶联。
• η⁵–η¹ Switch in Divalent Phosphaytterbocene Complexes with Neutral Iminophosphoranyl Pincer Ligands: Solid-State Structures and Solution NMR ¹<i>J</i>_Yb–P Coupling Constants
  作者：Thibault Cheisson、Audrey Auffrant、Grégory Nocton

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00814

  日期：2015.11.23

  This paper reports the synthesis of a series of complexes based on the bis(pentamethylcyclopentadienyl)ytterbium(II) (1; Cp*Yb-2) and bis(tetramethylphospholyl)ytterbium(II) (2; Tmp(2)Yb) fragments bearing an additional neutral bis(methyliminophosphoranyl)pyridine ligand (L) on which the steric demand is modulated at the phosphorus position (triethyl, L-Et; triphenyl, LPh; tricyclohexyl, L-Cy) to yield the original complexes Cp*2YbLEt (1-L-Et), Cp*2YbLPh (1-LPh), Tmp2YbL(Et) (2-L-Et), Tmp2YbLPh (2-LPh), and Tmp2YbL(Cy) (2-L-Cy), while no reaction occurs between 1 and L-Cy. The crystal structures of these sterically crowded complexes are reported as well as room-temperature NMR data for all the complexes. The solid-state coordination mode of LR differs depending on the nature of the fragments 1 and 2 and on the steric bulk of LR. The crystal structure of the divalent Tmp2Yb(py)2 (3) is also reported for structural and spectroscopic comparisons. Interestingly, in both 2-L-Et and 2-L-Cy, one of the two Tmp ligands coordinates in an eta(1) rather than in an eta(5) fashion, a relevant coordination mode for the study of sterically induced reductions. The behavior of those complexes in solution varies with the sterics and electronics of the ligands, as demonstrated by variable-temperature NMR experiments. In solution, the 1JYbP coupling is used to track the coordination mode of the Tmp ligand and a large difference in the 1JYbP coupling constant allows the distinction between an eta(5) coordination mode and a dynamic eta(5)-eta(1) switch.
• Versatile coordination chemistry of a bis(methyliminophosphoranyl)pyridine ligand on copper centres
  作者：Thibault Cheisson、Audrey Auffrant

  DOI：10.1039/c4dt01794c

  日期：——

  cationic monomeric copper complex (4) in which L has a behaviour similar to that observed for 2. Synthesis of copper(II) complexes was also achieved by chemical oxidation of 2, which shows an irreversible oxidation at −0.36 vs. Fc+/Fc, or directly via the coordination of L to CuBr2. In [LCuBr2] (5), L adopts a pincer coordination. Finally, the catalytic behaviour of copper(I) complexes 2 and 3 was investigated

  研究了双（甲基亚氨基膦酰基）吡啶配体（L）与铜中心的配位。如通过X射线晶体学和MAS 31 P NMR所观察到的，使用溴化铜（I）前体可以得到[ L CuBr]（2），其中只有一个亚氨基膦烷臂与金属配位。通过VT- 31 P NMR证明了其在溶液中的通量行为，并通过DFT计算对其进行了研究。另一方面，L与[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6的配位得到二聚体[ L 2 Cu 2 ]（PF 6）2（3）其中两个铜中心不具有如X射线晶体学所示的相同的配位球。添加强配体（例如PEt 3）可以制备阳离子单体铜络合物（4），其中L的行为与2中观察到的相似。的铜（合成II）配合物也通过化学氧化来实现2，其示出在-0.36不可逆的氧化VS。的Fc + / Fc的，或直接通过的协调大号到的CuBr 2。在[ L CuBr 2 ]（5），L采用钳式配合。最后，研究了铜（I）配合物2和3在环丙烷化反应和[3