o-bromophenylbis(3,5-dimethylphenyl)phosphine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-bromophenylbis(3,5-dimethylphenyl)phosphine
• 英文别名: (2-bromophenyl)-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• 化学式: C₂₂H₂₂BrP
• 分子量: 397.294
• InChiKey: KOWWIQLSJXSWEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-bromophenylbis(3,5-dimethylphenyl)phosphine 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  锰催化腈和胺的选择性氢化交叉偶联形成二级亚胺

  摘要：

  已合成具有三齿 PNN 配体的锰配合物作为腈和胺的氢化交叉偶联反应形成仲亚胺的催化剂。该反应以良好的收率和优异的选择性提供了多种不对称仲亚胺。对催化剂中间体的研究表明，酰氨基锰配合物可能是该反应的活性催化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100285
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯基三氟甲基磺酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三氯硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二甲基苯胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 o-bromophenylbis(3,5-dimethylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  具有立体和电学可调部分的手性磷杂配体的合成与应用

  摘要：

  一系列的C 1对称膦-膦配体，1-（二取代膦基）-2-（膦基）苯（5），称为UCAP，具有非手性膦基和可空间和电调节的手性膦酸酯，已经设计和合成。在（Z）-N-苯甲酰基-1-苯基丙胺（3）的不对称氢化中，非手性磷上具有较大芳基取代基的5d-e -Rh催化剂的立体识别能力优于DuPHOS- Rh催化剂。讨论了不同取代基对非手性磷原子的影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.200390008

文献信息

• [EN] BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES LIÉS À UN OXYDE DE PHOSPHINE SECONDAIRE ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION ASYMÉTRIQUE
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065783A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(=O)HR1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R) 2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C 1-C 4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C 4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*(O)HR1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molarratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  公式I的化合物以纯对映体形式或以主要含有一种对映体的混合物的形式存在，其中二级膦-Q-P *（= O）HR1（I）中的二级膦是C-键结的二级膦基团-P（R）2;其中R分别是烃基或杂原子烃基；Q是二价的、不手性的、芳香基骨架、二价的、不手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基链键合，其中在这些基骨架中，P-手性基团-P *（O）HR1 键合到碳原子，使得磷原子通过由O、S、N、Fe或Si组成的杂原子随意中断的1到7个碳链原子链接；P *是手性磷原子；R1是烃基、C-键结的杂原子烃基或二茂铁基基团，但当Q是不手性的二茂铁基骨架时，R1是不手性的二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1的情况下是对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS
  申请人：Pugin Benoît

  公开号：US20110098485A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(═O)HR 1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group —P(R) 2 ; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C 1 -C 4 -alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group —P*(O)HR 1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R 1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R 1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molar ratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1 are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  化合物I的公式，以主要由一对映异体组成的混合物形式或纯映异体形式存在，其中二级膦-Q-P*（═O）HR1（I），其中二级膦是C-键合的二级膦基团-P（R）2；其中R在每种情况下独立地是碳氢基团或杂环碳氢基团；Q是二价的、无手性的、芳香基骨架、二价的、无手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷基或杂环烷基骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，一个二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基骨架，且在这些基骨架中，一个P-手性基团-P*（O）HR1键合到碳原子，使得磷原子通过1到7个碳链原子（可选取自O、S、N、Fe或Si的杂原子组）连接；P*是一个手性磷原子；R1是一个碳氢基团、C-键合的杂环碳氢基团或二茂铁基基团，但当Q是无手性二茂铁基骨架时，R1是一个无手性二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1时，是不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• Bidentate secondary phosphine oxide chiral ligands for use in asymmetric addition reactions
  申请人：Pugin Benoît

  公开号：US08415488B2

  公开（公告）日：2013-04-09

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(═O)HR1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group —P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group —P*(O)HR1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molar ratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1 are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  公式为I的化合物，以主要为一对映异构体的混合物形式或纯对映异构体形式存在，其中二次膦-Q-P*（═O）HR1（I），其中二次膦为C-键合的二次膦基团-P（R）2；其中R在每种情况下独立地是碳氢基团或杂环碳氢基团；Q是二价的、不手性的、芳香基骨架、二价的、不手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷基或杂环烷基骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，二次膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，通过C1-C4-烷基链或直接键合到碳原子上，并且在这些基骨架中，P-手性基团-P*（O）HR1键合到碳原子上，使得磷原子通过1至7个碳链原子（可选取自O、S、N、Fe或Si的杂原子组）连接；P*是手性磷原子；而R1是碳氢基团、C-键合的杂环碳氢基团或二茂铁基团，但当Q是不手性的二茂铁基骨架时，R1是不手性的二茂铁基团。这些配体的金属络合物在配体与金属的摩尔比约为1.3：1至0.9：1时，是不对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。
• US8415488B2
  申请人：——

  公开号：US8415488B2

  公开（公告）日：2013-04-09