N-(4-nitrophenylmethylene)diphenylphosphinamide | 185748-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrophenylmethylene)diphenylphosphinamide
• 英文别名: N-(4-nitrobenzylidene)-P,P-diphenylphosphinic amide；N-diphenylphosphoryl-1-(4-nitrophenyl)methanimine
• CAS: 185748-28-1
• 化学式: C₁₉H₁₅N₂O₃P
• 分子量: 350.313
• InChiKey: JAGWQBAXQUQSGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrophenylmethylene)diphenylphosphinamide 在 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3R)-N-diphenylphosphinyl-2-carboxy-3-(4-nitrophenyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric aziridine synthesis via aza-Darzens reaction of bromoacylcamphorsultam

  摘要：

  源自溴乙酰樟脑磺内酰胺1的手性烯醇化物与N-(二苯基膦基)芳基-和叔丁基-甲胺的氮杂-Darzens反应以良好的收率进行，得到具有高de的顺式-N-(二苯基膦基)氮丙啶基羰基磺内酰胺。通过这些磺内酰胺的水解可以以可接受的产率获得单手性顺式氮丙啶羧酸盐。

  DOI：

  10.1039/cc9960002631
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 N-(4-nitrophenylmethylene)diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铁催化不对称硝基曼尼希反应

  摘要：

  描述了由受阻的羟乙基-Pybox配体组装的铁（II）催化剂介导的硝基链烷烃向亚胺的第一次对映选择性加成（硝基-曼尼希反应）。这种有价值的碳-碳键形成反应可在室温下顺利进行，以高收率和高对映选择性提供对映体富集的β-硝基胺，在前所未有的低铁催化剂负载量（5 mol％）下可达到98％。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01786

文献信息

• Asymmetric aziridine synthesis by aza-Darzens reaction of N-diphenylphosphinylimines with chiral enolates. Part 1: Formation of cis-aziridines
  作者：J.B. Sweeney、Alex A. Cantrill、Andrew B. McLaren、Smita Thobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.068

  日期：2006.4

  The aza-Darzens (‘ADZ’) reactions of N-diphenylphosphinyl (‘N-Dpp’) imines with chiral enolates derived from oxazolidinones and camphorsultam have been studied. Whilst oxazolidinone enolates reacted poorly in terms of aziridination, the use of the chiral enolate derived from both antipodes of N-bromoacetyl 2,10-camphorsultam, 2R-(5) and 2S-(5), with N-diphenylphosphinyl aryl and tert-butylimines proceeded

  已经研究了N-二苯基次膦基（' N -Dpp'）亚胺与恶唑烷酮和樟脑的手性烯醇的氮杂-Darzens（'ADZ'）反应。虽然恶唑烷酮烯醇化物在叠氮反应方面反应较差，但是使用衍生自N-溴乙酰基2,10-樟脑，2 R-（5）和2 S-（5）对映体的手性烯醇化物与N-二苯基膦基芳基和叔-butylimines在通常良好的产率进行，得到分别，（2' - [R，3' - [R ）-或（2'小号，3'小号） -顺式-高de的N-二苯基亚膦酰基叠氮基磺酰基。
• Enantioselective Binaphthophosphepine-Promoted [3+2] Annulations of N-Ts- and N-DPP-Imines with Allenoates and 2-Butynoates
  作者：Nathalie Pinto、Nicolas Fleury-Brégeot、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.200800598

  日期：——

  The use of binaphthophosphepine 1a as a catalyst for the [3+2] cyclisation between allenoates or 2-butynoates andimines was investigated. The effects of the imine protecting group on both the catalytic activity and enantioselectivity were determined by comparing the behaviour of N-tosyl- and N-DPP-imines. The N-DPP-imines displayed lower reactivity, but afforded the desired pyrrolines in higher enantiomeric

  研究了双萘膦 1a 用作烯丙酸酯或 2-丁酸酯和亚胺之间 [3+2] 环化的催化剂。通过比较 N-甲苯磺酰基-和 N-DPP-亚胺的行为，确定亚胺保护基团对催化活性和对映选择性的影响。N-DPP-亚胺表现出较低的反应性，但以更高的对映体过量（73-92％ee）提供所需的吡咯啉。在温和条件下从最终的吡咯啉中除去 DPP 保护基团，得到相应的仲胺。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Zinc-Mediated Mannich-Type Reaction of 2,2,2-Trifluorodiazoethane with Imines: Access to β-CF₃-Amines
  作者：Ran Guo、Ning Lv、Fa-Guang Zhang、Jun-An Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02816

  日期：2018.11.16

  A zinc-mediated Mannich-type transformation of 2,2,2-trifluorodiazoethane with a series of imines has been described. This method provides facile access to a wide range of trifluorodiazoethyl-substituted amines in moderate to high yields under mild conditions. The synthetic utility of the afforded adducts is demonstrated by further transformations to valuable β-CF3-amines.

  已经描述了用一系列亚胺的锌介导的2,2,2-三氟重氮乙烷的曼尼希型转化。该方法可在温和条件下以中等至高收率轻松获得各种三氟重氮乙基取代的胺。在得到的加合物的合成效用通过进一步转化为有价值的β-CF证实3 -胺。
• Enantioselective Mannich Reaction of Glycine Iminoesters with <i>N</i>-Phosphinoyl Imines: A Bifunctional Approach
  作者：Changhui Zhang、Jiao Yang、Wenqiang Zhou、Qiuyuan Tan、Zhao Yang、Ling He、Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03223

  日期：2019.11.1

  A bifunctional catalytic approach for the asymmetric Mannich reaction of glycine iminoesters with N-phosphinoyl imines has been developed. By the combination of metal catalysis and organocatalysis, the vicinal two stereogenic centers were efficiently constructed, affording a wide range of syn-diamino esters in high yields with excellent enantio- and diastereoselectivities (up to >99:1 dr, 99% ee).

  已经开发出用于甘氨酸亚氨基酯与N-膦酰基亚胺的不对称曼尼希反应的双功能催化方法。通过金属催化和有机催化的结合，有效地构建了两个邻位立体中心，以高收率提供了广泛的顺二氨基酯，具有出色的对映异构和非对映异构选择性（高达> 99：1 dr，99％ee）。
• Baylis–Hillman reactions of N-arylidenediphenylphosphinamides with methyl vinyl ketone, methyl acrylate, and acrylonitrile
  作者：Min Shi、Gui-Ling Zhao

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00813-4

  日期：2002.6

  Baylis–Hillman reactions of N-arylidenediphenylphosphinamides 1 with methyl vinyl ketone (MVK), methyl acrylate or acrylonitrile, the Lewis base and solvent can significantly affect the reaction rate. Using PPh3 as Lewis base in the reaction of 1 with MVK in DMF, THF or MeCN, the normal Baylis–Hillman adduct 2 was formed in very high yield. In the Baylis–Hillman reaction of 1 with methyl acrylate, the Lewis

  我们发现，在N-芳基二苯基次膦酰胺1与甲基乙烯基酮（MVK），丙烯酸甲酯或丙烯腈的Baylis-Hillman反应中，路易斯碱和溶剂会显着影响反应速率。以PPh 3为路易斯碱，在DMF，THF或MeCN中1与MVK的反应中，以很高的收率形成正常的Baylis-Hillman加合物2。在1与丙烯酸甲酯的Baylis-Hillman反应中，必须使用Lewis碱Ph 2 PMe才能获得高产率的Baylis-Hillman加合物3。另一方面，对于N-芳基二苯基次膦酰胺1的反应与丙烯腈一起使用时，DABCO是最好的路易斯碱，使相应的Baylis-Hillman加合物4的产率很高。