2-nitrocycloundecanone | 141882-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 2-nitrocycloundecanone
• 英文别名: 2-nitro cycloundecan-1-one；2-Nitrocycloundecan-1-one
• CAS: 141882-58-8
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₃
• 分子量: 213.277
• InChiKey: RRRVSSUVLCRLAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitrocycloundecanone 在 Oxone 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 水 作用下， 生成 十一烷二酸
  参考文献：
  名称：

  A New Modulated Oxidative Ring Cleavage of α-Nitrocycloalkanones by Oxone®: Synthesis of α,ω-Dicarboxylic Acids and α,ω-Dicarboxylic Acid Monomethyl Esters

  摘要：

  通过适当选择反应条件，Oxone®能够实现α-硝基环烷酮的环裂解，分别得到良好产率的α,ω-二羧酸和α,ω-二羧酸单甲酯，无论环的大小和/或是否存在烷基作为取代基。

  DOI：

  10.1055/s-1998-5740

文献信息

• Michael Additions in Aqueous Media: “On-Water” and “In-Water” Processes from α-Nitro Ketones and Their Anions
  作者：Giorgio Giorgi、Pilar López-Alvarado、Sonia Miranda、Jean Rodriguez、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.201201431

  日期：2013.3

  A variety of α,β-unsaturated aldehydes and ketones gave very high-yielding Michael addition reactions with α-nitrocycloalkanones in water, at room temperature without added catalyst. These can be considered as one of the very few “on-water” Michael reactions known in the literature, because they took place in suspension or emulsion and at increased speed relative to the same transformations performed

  多种 α,β-不饱和醛和酮在室温下与水中的 α-硝基环烷酮进行高产率迈克尔加成反应，无需添加催化剂。这些可以被认为是文献中已知的极少数“水上”迈克尔反应之一，因为它们发生在悬浮液或乳液中，并且相对于在有机溶剂中进行的相同转化速度更快。使用非常稀的碳酸钾水溶液作为反应介质的相关方案将该方法的范围扩展到环烯酮和不饱和酯、腈和砜，并且很可能发生在大部分水相中，即“在水里”。这两种制备方法都是对环境友好且有效的先前已知程序的替代方法。
• Amberlyst A 21 as New and Efficient Surface Catalyst for the Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini、Valeria Polzonetti

  DOI：10.1055/s-1992-26106

  日期：——

  Ring cleavage of 2-Nitrocycloalkanones with methanol/Amberlyst A 21 gave methyl ω-nitroalkanoates, O2NCH2(CH2)nCO2Me where n = 3-6, 8-10, 13, in high yield. Subsequent Nef reaction gave the corresponding ω-oxo compounds which were isolated, in the case of methyl 7-oxoheptanoate and methyl 8-oxooctanoate only, or reduced directly with sodium borohydride to give ω-hydroxyalkanoates. A new formal synthesis of exaltolide (15-pentadecanolide) is also reported.

  甲醇/Amberlyst A 21 条件下，2-硝基环烷酮的开环裂解反应高产率地生成了甲基 ƴ-硝基烷酸酯，其中 O2NCH2(CH2)nCO2Me（n = 3-6, 8-10, 13）。随后的 Nef 反应得到相应的 ƴ-氧代化合物，这些化合物被分离出来，仅限于甲基 7-氧代庚酸酯和甲基 8-氧代辛酸酯，或者直接用硼氢化钠还原得到 ƴ-羟基烷酸酯。此外，还报道了一种 exaltolide（15-十五烷酸内酯）的新型正式合成方法。
• A novel reactivity of α-nitro ketone tosylhydrazones with DBU. Synthesis of α,β-unsaturated enone tosylhydrazones
  作者：Roberto Ballini、Gianni Giantomassi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00133-s

  日期：1995.4

  Treatment of α-nitro ketone tosylhydrazones with DBU gives 1,4-elimination of nitrous acid affording 1-tosylazoalkenes which, under basic conditions (DBU), tautomerize to the more stable enone tosylhydrazones. The obtained tosylhydrazones may be used as starting material for a wide range of other functionalities. Removal of the hydrazone affords conjugated enones in good yields. Due to the possibility

  用DBU处理α-硝基酮甲苯磺酰基hydr，得到亚硝酸的1，4-消除，得到1-甲苯磺酰基烯基，其在碱性条件（DBU）下互变异构为更稳定的烯酮甲苯磺酰基hydr。所获得的甲苯磺酰hydr可以用作多种其他功能的起始原料。除去the可得到高收率的共轭烯酮。由于可以制备在α或α'位置具有硝基的硝基酮，因此通过这种方法可以获得具有完全区域选择性的α，β-不饱和羰基化合物。
• Synthesis of ω-Nitro Acids and ω-Amino Acids by Ring Cleavage of α-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Fabrizio Papa、Corrado Abate

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<87::aid-ejoc87>3.0.co;2-m

  日期：1999.1

  with aqueous 0.05 M NaOH, at 80 °C, in the presence of cetyltrimethylammonium chloride (CTACl) as a cationic surfactant, produces ω-nitro acids 2 in good yields. Reduction of the latter with HCOONH4/Pd-C, in methanol, at 80 °C affords ω-amino acids 3. The synthesis of methyl 9-oxodecanoate (8) is also reported.

  在作为阳离子表面活性剂的十六烷基三甲基氯化铵 (CTACl) 存在下，各种 α-硝基环烷酮 1 与 0.05 M NaOH 水溶液在 80 °C 下反应，以良好的收率生成 ω-硝基酸 2。后者在甲醇中用 HCOONH4/Pd-C 在 80°C 下还原得到 ω-氨基酸 3。还报道了 9-氧代癸酸甲酯 (8) 的合成。
• A General, Diastereoselective Synthesis of Highly Functionalized Bicyclo[n.3.1]alkane Systems Based on an Anionic Domino Reaction of α-Nitrocycloalkanones
  作者：Giorgio Giorgi、Sonia Miranda、Miriam Ruiz、Jean Rodriguez、Pilar López-Alvarado、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.201001672

  日期：2011.4

  base-promoted Michael–aldol anionic domino reactions of cyclic α-nitro ketones and α,β-unsaturated aldehydes afforded bicyclo[n.3.1]alkanone systems of seven different ring sizes (n = 3–9), normally in excellent yields. This can be considered the first general method for the synthesis of this type of carbocycle. Furthermore, up to four stereocentres are generated, three of which are contiguous and include a functionalized

  环状α-硝基酮和α，β-不饱和醛的碱促进迈克尔-羟醛阴离子多米诺反应提供了七种不同环大小（n = 3-9）的双环[n.3.1]烷酮系统，通常产率极好。这可以被认为是合成此类碳环的第一种通用方法。此外，生成多达四个立体中心，其中三个是连续的，并包括一个功能化的季桥头碳原子。非对映选择性通常是完全的，比基于相关多米诺过程的不太一般的反应高得多，并且由于硝基对反应的迈克尔和羟醛单独步骤的控制，导致产生不同的主要非对映异构体。