(S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-propionic acid methyl ester | 50899-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-propionic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]propanoate
• CAS: 50899-67-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: XZTCKUOLKOIXCM-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  308.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-propionic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-methoxybenzylamino)propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过分子内氮杂-Wittig反应高效固相合成高度官能化的1,4-苯并二氮杂-5-酮衍生物和相关化合物。

  摘要：

  由于其广泛的生物活性和良好的药代动力学特性，苯二氮卓类药物是在固体支持物上合成的第一类小分子。从那时起，已经有许多关于合成类似骨架的报道。我们已经使用了T1三氮烯连接基来产生1，4-苯并二氮杂-5-基。从各种取代的三嗪树脂开始，在叠氮化物供体例如三甲基甲硅烷基叠氮化物的存在下裂解产生芳基叠氮化物。分子内的氮杂-维蒂希反应产生适当官能化的N-杂环。通过这种途径，制备了天然产物脱氧维辛酮和相关化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.200401112
• 作为产物：
  描述：

  L-丙氨酸甲酯盐酸盐 、 4-甲氧基苯甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-2-{[1-(4-Methoxy-phenyl)-meth-(E)-ylidene]-amino}-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过分子内氮杂-Wittig反应高效固相合成高度官能化的1,4-苯并二氮杂-5-酮衍生物和相关化合物。

  摘要：

  由于其广泛的生物活性和良好的药代动力学特性，苯二氮卓类药物是在固体支持物上合成的第一类小分子。从那时起，已经有许多关于合成类似骨架的报道。我们已经使用了T1三氮烯连接基来产生1，4-苯并二氮杂-5-基。从各种取代的三嗪树脂开始，在叠氮化物供体例如三甲基甲硅烷基叠氮化物的存在下裂解产生芳基叠氮化物。分子内的氮杂-维蒂希反应产生适当官能化的N-杂环。通过这种途径，制备了天然产物脱氧维辛酮和相关化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.200401112

文献信息

• Ag₂CO₃/CA-AA-AmidPhos Multifunctional Catalysis in the Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Ylides
  作者：Haifei Wang、Qifu Deng、Zhipeng Zhou、Shunqin Hu、Zhiguo Liu、Li-Yi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03430

  日期：2016.2.5

  The new Ag2CO3/CA-AA-amidphos complexes have been demonstrated as highly efficient multifunctional catalysts in the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides. Under optimal conditions, highly functionalized endo-4 pyrrolidines were obtained with excellent yields (up to 99% yield) and enantioselectivities (up to 96% ee).

  新的Ag 2 CO 3 / CA-AA-ami胺磷配合物已被证明是偶氮甲亚胺不对称1,3-偶极环加成反应中的高效多功能催化剂。在最佳条件下，高度官能化内切- 4克具有优异的产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达96％ee）的得到的吡咯烷。
• Optically Pure <i>N</i>-Hydroxy-<i>O</i>-triisopropylsilyl-α-<scp>l</scp>-amino Acid Methyl Esters from AlCl₃-Assisted Ring Opening of Chiral Oxaziridines by Nitrogen Containing Nucleophiles
  作者：Maria Luisa Di Gioia、Antonella Leggio、Adolfo Le Pera、Angelo Liguori、Carlo Siciliano

  DOI：10.1021/jo051890+

  日期：2005.12.1

  containing nucleophiles, in a totally anhydrous milieu. Under these conditions, nucleophiles exclusively attack the carbon atom of the three-membered heterocycles, obtained from methyl esters of natural α-amino acids, generating N-hydroxy-α-l-amino acid methyl esters. No nitrones, amides, or other side products, either from unwanted rearrangements or due to the attack of the nucleophile on the N atom

  本文报道了在完全无水的环境中，含氮亲核试剂通过AlCl 3辅助的oxaziridine开环的简单明了的过程。在这些条件下，亲核试剂仅攻击从天然α-氨基酸的甲基酯获得的三元杂环的碳原子，从而生成N-羟基-α- 1-氨基酸甲酯。没有形成由于不想要的重排或由于亲核试剂对恶唑烷体系的N原子的攻击而产生的硝酮，酰胺或其他副产物。在将位点特异性转化为相应的O后，羟胺化合物以极高的收率回收。-三异丙基甲硅烷基衍生物，通过在1 H-咪唑存在下暴露于三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯来实现。在回收N-羟基化的前体后立即进行的衍生化使得保留了氨基酸甲酯中的不对称α-碳原子的手性完整性。它还保护获得的化合物免于因歧化而导致的构架降解。N-羟基-O-三异丙基甲硅烷基-α- 1-氨基酸甲酯是天然α- 1-氨基酸代谢途径研究中的重要中间体，并且是在生物学，药理学和营养学重要合成中的理想候选原料ñ-羟基肽。
• Re-Engineering Organocatalysts for Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of Indoles through Computational Studies
  作者：Gabriela G. Gerosa、Maribel O. Marcarino、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01256

  日期：2020.8.7

  organocatalyst for iminium-ion-based asymmetric Diels–Alder reactions following a rational design approach. This result encouraged us to test this optimal catalyst in the mechanistically related Friedel–Crafts alkylation of indoles, but to our surprise, almost null enantioselectivity was observed. The results did not significantly improve with structurally related catalysts, and a totally unexpected facial selectivity

  有效的有机催化剂的发现通常通过对不同候选物进行彻底的实验筛选来进行。我们最近报告了一种采用合理设计方法的有效的有机催化剂，可用于基于亚胺离子的不对称Diels-Alder反应。这一结果鼓励我们在与机械相关的吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应中测试这种最佳催化剂，但令我们惊讶的是，观察到几乎没有对映选择性。结果与结构相关的催化剂没有显着改善，并且还发现了完全出乎意料的面部选择性转化。通过使用ONIOM对竞争的过渡结构建模来使用DFT计算，我们可以弄清这些发现的来源，并进一步用于预测这种新转化的最有效催化剂。
• Synthesis of novel multi-functionalized pyrrolidines by [3 + 2] dipolar cycloaddition of azomethine ylides and vinyl ketones
  作者：Marko S. Pešić、Jovana P. Bugarinović、Aleksandra Minić、Danijela Ilić Komatina、Anka Pejović、Biljana Šmit、Dragana Stevanović、Ivan Damljanović

  DOI：10.1007/s00706-018-2340-6

  日期：2019.4

  AbstractAn efficient and easy synthetic route to substituted pyrrolidine derivatives has been established through [3 + 2] dipolar cycloaddition of vinyl ketones and azomethine ylides. The reactions proceed smoothly, under mild conditions, affording moderate to high isolated yields (up to 88%) of the products, within a short reaction time (15–45 min), providing a series of novel potentially bioactive

  摘要通过[3 + 2]乙烯基酮和偶氮甲碱的偶极环加成反应，已经建立了一种高效，简便的合成取代吡咯烷衍生物的途径。在温和的条件下，反应平稳进行，在较短的反应时间（15-45分钟）内可提供中等到高的分离产率（高达88％）的产物，提供了一系列新颖的潜在生物活性化合物。机理考虑表明，该环加成仅在内途径之后进行，该内途径使得能够获得顺式衍生物。通过监测反应动力学和DFT计算可以证实，在C4处含有乙酰基的产物容易进行异构化。 图形概要
• Stereospecific Synthesis of Pyrrolidines with Varied Configurations via 1,3-Dipolar Cycloadditions to Sugar-Derived Enones
  作者：Guillermo A. Oliveira Udry、Evangelina Repetto、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo500547y

  日期：2014.6.6

  Enantiomerically pure pyrrolidines have been obtained by 1,3-dipolar cycloaddition of stabilized azomethine ylides and sugar enones (dihydropyranones) derived from pentoses. Thus, the S-enone (menthyl 3,4-dideoxy-(1S)-pent-3-enopyranosid-2-ulose) was prepared from d-xylose, while the R analogue was obtained from l-arabinose. The dipoles were generated in situ from α-arylimino esters of common amino acids (glycine

  对映体纯的吡咯烷通过稳定化的甲亚胺基亚胺和衍生自戊糖的糖烯酮（二氢吡喃酮）的1，3-偶极环加成而获得。因此，从d-木糖制备了S-烯酮（薄荷基3,4-二脱氧-（1S）-戊-3-烯吡喃糖基-2-ulose），而R类似物则是从1-木糖获得的。-阿拉伯糖。偶极子是由常见氨基酸（甘氨酸，丙氨酸或苯丙氨酸）和芳香醛（苯甲醛，3-甲酰基吡啶和4-甲氧基苯甲醛）的α-芳基丙氨酸酯原位产生的。在最佳条件下，环加成反应具有很高的非对映选择性和区域选择性，在大多数情况下，在理论上可能产生16种非常重要的加合物。非对映选择性依赖于吡喃酮的立体中心对立体的严格控制。因此，衍生自d-木糖的（S）-烯酮产生了对环的四个立体中心具有确定的立体化学的四取代的吡咯烷，而当从（R）-二氢吡喃酮开始时它们具有相反的构型。此外，一些内-环加合物经历了邻位碳与氮原子的异构化反应，从而得到吡咯烷，具有直接偶极环加成的相当不寻常的立体化学。