diethyl (2-hydroxy-2-(p-tolyl)ethyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (2-hydroxy-2-(p-tolyl)ethyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 2-hydroxy-2-(4-tolyl)ethylphosphonate；2-Diethoxyphosphoryl-1-(4-methylphenyl)ethanol
• 化学式: C₁₃H₂₁O₄P
• 分子量: 272.281
• InChiKey: PKKYWRRHSYEIDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (2-hydroxy-2-(p-tolyl)ethyl)phosphonate 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到(E)-diethyl 4-methylstyrylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient (E)-Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphonates

  摘要：

  Diethyl (E)-alkenylphosphonates have been prepared stereoselectively by dehydration of the corresponding beta-hydroxyphosphonates using DCC/CuCl2 in refluxing toluene. Starting beta-hydroxyphosphonates were obtained in high yield from diethyl methylphosphonate.

  DOI：

  10.1080/00397919708005031
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 diethyl (2-hydroxy-2-(p-tolyl)ethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient (E)-Stereoselective Synthesis of Alkenylphosphonates

  摘要：

  Diethyl (E)-alkenylphosphonates have been prepared stereoselectively by dehydration of the corresponding beta-hydroxyphosphonates using DCC/CuCl2 in refluxing toluene. Starting beta-hydroxyphosphonates were obtained in high yield from diethyl methylphosphonate.

  DOI：

  10.1080/00397919708005031

文献信息

• 一种β-羟基膦酸酯衍生物的制备方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN104370960B

  公开（公告）日：2017-08-01

  本发明公开了一种β‑羟基膦酸酯衍生物的制备方法，具体为将芳基乙烯衍生物、磷试剂、醋酸锰溶于溶剂中，反应在20～60℃进行，制得β‑羟基膦酸酯衍生物。β‑羟基膦酸酯衍生物在氨水作用下得到β‑氨基膦酸酯衍生物。本发明使用芳基乙烯衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法得到的产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应；同时，合成路线简短、反应条件温和、反应操作和后处理过程简单、产率较高，适合于规模化生产。
• Manganese-Catalyzed Oxophosphorylation Reaction of Carbon–Carbon Double Bonds Using Molecular Oxygen in Air
  作者：Daisuke Yamamoto、Hiromasa Ansai、Junichi Hoshino、Kazuishi Makino

  DOI：10.1248/cpb.c18-00381

  日期：2018.9.1

  A novel aerobic manganese-catalyzed oxophosphorylation reaction of carbon-carbon double bonds of styrene derivatives and vinyl ethers using diethyl H-phosphonates was developed. This direct transformation of alkenes to β-ketophosphonate readily proceeded at room temperature via the direct incorporation of molecular oxygen present in air (open flask).

  开发了一种新颖的需氧锰催化的H-膦酸二乙酯对苯乙烯衍生物和乙烯基醚的碳-碳双键进行氧代磷酸化反应。通过直接引入空气中存在的分子氧（开瓶），烯烃直接转化为β-酮膦酸酯很容易在室温下进行。
• Asymmetric Synthesis of β-Hydroxyphosphonates via a Chemoenzymatic Cascade
  作者：Jiali Fang、Hanwen Ren、Shaowu Xu、Chenming Huang、Yingqian Jiang、Wenhe Zhang、Song You、Bin Qin

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01716

  日期：2024.7.5

  essential building blocks for organophosphorus compounds. However, the asymmetric synthesis of these units remains a significant challenge. Herein, we describe a one-pot chemoenzymatic cascade process to access chiral β-hydroxyphosphonates, which combines photo-oxidative chemical reactions and bioreductions. The incorporation of photooxidation in the chemical reaction resulted in up to 92% yield and

  手性 β-羟基膦酸酯是有机磷化合物的重要组成部分。然而，这些单元的不对称合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们描述了一种获得手性β-羟基膦酸盐的一锅化学酶级联过程，该过程结合了光氧化化学反应和生物还原。化学反应中光氧化的结合导致级联中 β-羟基膦酸酯的产率高达 92%，对映体过量 (ee) 大于 99%。此外，( S )-(2-羟基-2-苯基乙基)膦酸二乙酯的放大也证明了该策略的潜在应用。
• Kinetic resolution of 2-hydroxy-2-aryl-ethylphosphonates by a non-enzymatic acylation catalyst
  作者：Laura Mesas-Sánchez、Alba E. Díaz-Álvarez、Petr Koukal、Peter Dinér

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.102

  日期：2014.6

  Optically pure hydroxyphosphonates are widely used as derivatizable compounds that can be incorporated into a variety of synthetic strategies for the preparation of other high value organic products. A non-enzymatic kinetic resolution procedure to obtain chiral 2-hydroxy-2-arylethylphosphonates from the easily available racemic counterparts is described. A range of 2-hydroxy-2-arylethylphosphonates was efficiently resolved employing a planar-chiral DMAP derived catalyst with good selectivities (up to S=68). The chiral hydroxyphosphonates were isolated in good yields and high enantiomeric excess (>94% ee). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.