2-(bromo(phenyl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bromo(phenyl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[Bromo(phenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₃H₁₈BBrO₂
• 分子量: 297.0
• InChiKey: BNSMAYBEFZKSEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bromo(phenyl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-1-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过可见光诱导 C-H 溴化构建 α-卤代硼酯

  摘要：

  α-卤代硼酸酯是多功能的结构单元，可以多样化为多种多官能化分子。然而，它们的合成潜力受到有限的制备方法的阻碍。在此，我们报道了容易获得的苄基硼酸酯的可见光诱导的 C-H 溴化反应。该方法具有收率高、条件温和、操作简单、官能团耐受性好的特点。类似的氯化物和碘化物可以通过芬克尔斯坦反应获得。卤代偕二硼的合成也已得到证实。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01915
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到2-(bromo(phenyl)methyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化：α-官能化烷基硼酸酯的合成

  摘要：

  α-卤代硼酸酯是有用的有机合成子，可以转化为多种α-取代的烷基硼。α-卤代硼酸酯的方法是有局限性的，通常会遇到苛刻的反应条件。本文报道的是苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化。通过使用该协议，氟化，氯化和溴化反应是有效的。与不同的亲核试剂反应后，溴化产物中的C-Br键可轻松转变为一系列C-C，C-O，C-N，CS，CP和C-I键，其中的α-卤代sp 2 -B硼酸酯很难伪造。发现了B（MIDA）部分的活化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202011872

文献信息

• Direct Synthesis of β-Amino Boronates via Amide α-C–H Bond Activation and C(sp³)–C(sp³) Coupling under Dual Ni/Photoredox Catalysis
  作者：Zihao Hu、Dong Wang、Tao XU

  DOI：10.1021/acscatal.3c05467

  日期：2024.1.5

  β-amino boronates through the C(sp3)–C(sp3) coupling of amides and α-bromoboronates. The mild conditions allow for good functional group tolerance and a broad scope. The application of the method in the late-stage modification of complex molecules further demonstrates its great potential in organic synthesis. Mechanistic studies were also conducted, and a catalytic cycle is proposed.

  通过 C-H 键功能化直接转化容易获得的胺或酰胺可以为获取复杂分子提供快速途径。虽然通过光氧化还原系统或 C-H 键活化已成功地将各种基团掺入氮原子的 α 位，但与官能化烷基卤化物的偶联仍然非常具有挑战性。在此，我们报告了一种通过酰胺和 α-溴硼酸盐的 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 偶联来获取 β-氨基硼酸盐的直接且方便的方案。温和的条件允许良好的官能团耐受性和广泛的范围。该方法在复杂分子后期修饰中的应用进一步展示了其在有机合成中的巨大潜力。还进行了机理研究，并提出了催化循环。
• Photochemical Radical C–H Halogenation of Benzyl N‐Methyliminodiacetyl (MIDA) Boronates: Synthesis of α‐Functionalized Alkyl Boronates
  作者：Ling Yang、Dong‐Hang Tan、Wen‐Xin Fan、Xu‐Ge Liu、Jia‐Qiang Wu、Zhi‐Shu Huang、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1002/anie.202011872

  日期：2021.2.15

  α‐haloboronates are limiting and often suffer from harsh reaction conditions. Reported herein is a photochemical radical C‐H halogenation of benzyl N‐methyliminodiacetyl (MIDA) boronates. Fluorination, chlorination, and bromination reactions were effective by using this protocol. Upon reaction with different nucleophiles, the C−Br bond in the brominated product could be readily transformed to a series of C−C

  α-卤代硼酸酯是有用的有机合成子，可以转化为多种α-取代的烷基硼。α-卤代硼酸酯的方法是有局限性的，通常会遇到苛刻的反应条件。本文报道的是苄基N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼酸酯的光化学自由基CH卤化。通过使用该协议，氟化，氯化和溴化反应是有效的。与不同的亲核试剂反应后，溴化产物中的C-Br键可轻松转变为一系列C-C，C-O，C-N，CS，CP和C-I键，其中的α-卤代sp 2 -B硼酸酯很难伪造。发现了B（MIDA）部分的活化作用。
• Construction of α-Halogenated Boronic Esters via Visible Light-Induced C–H Bromination
  作者：Feng-Chen Gao、Ming Li、Heng-Yu Gu、Xin-Yi Chen、Shuang Xu、Yi Wei、Kai Hong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01915

  日期：2023.10.6

  α-Halogenated boronic esters are versatile building blocks that can be diversified into a wide variety of polyfunctionalized molecules. However, their synthetic potential has been hampered by limited preparation methods. Herein, we report a visible light-induced C–H bromination reaction of readily available benzyl boronic esters. This method features high yields, mild conditions, simple operation,

  α-卤代硼酸酯是多功能的结构单元，可以多样化为多种多官能化分子。然而，它们的合成潜力受到有限的制备方法的阻碍。在此，我们报道了容易获得的苄基硼酸酯的可见光诱导的 C-H 溴化反应。该方法具有收率高、条件温和、操作简单、官能团耐受性好的特点。类似的氯化物和碘化物可以通过芬克尔斯坦反应获得。卤代偕二硼的合成也已得到证实。