邻溴苯基N,N-二甲基氨基甲酸酯 | 7305-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 邻溴苯基N,N-二甲基氨基甲酸酯
• 英文名称: 2-bromophenyl dimethylcarbamate
• 英文别名: (2-bromophenyl) N,N-dimethylcarbamate
• CAS: 7305-04-6
• 化学式: C₉H₁₀BrNO₂
• 分子量: 244.088
• InChiKey: PCIRCFFLIKPEBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-105 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.461±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻溴苯基N,N-二甲基氨基甲酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(dimethylamino)-1-(12-methyl-12H-6l4-6,12-(epoxy[1,2]benzeno)dibenzo[d,g][1,3,6,2]dioxasilaborocin-6-yl)pyridin-1-ium
  参考文献：
  名称：

  笼形硼酸酯与具有多个调整因子的三（2-氧苯基）甲烷或硅烷体系骨架：几何和取代基对其路易斯酸性质的影响

  摘要：

  制备了含有新的三齿配体，三（邻-氧芳基）甲烷和-硅烷的硼配合物。这些络合物在硼中心周围具有笼状结构，并且比开放型硼化合物具有更高的路易斯酸度和催化活性。笼状配体通过改变几何形状决定了硼酸盐的性质，并通过螯合作用始终与金属中心结合。合成的化合物是L⋅B（OC 6 H 4）3 CH，L⋅B（OC 6 H 4）3 SiMe及其衍生物（L = THF或吡啶作为外部配体）。理论计算表明，笼形硼酸盐具有较大的二面角（C ipso-O-B-O）与开放形状的硼酸盐相比。由于二面角的几何作用，意味着与开口形相比，笼形硼酸盐具有更高的路易斯酸度。在笼形框架的芳基部分引入吸电子基团增加了路易斯酸度。用桥头硅代替桥头C会降低硼配合物的路易斯酸度，因为大的硅原子会降低C ipso -B-O的二面角。对氟取代的化合物B（OC 6 H 3 F）3 CH和邻苯基取代的化合物B（OC 6 H 3 Ph）3的配体交换率CH小于未取代的硼酸盐B（OC

  DOI：

  10.1002/chem.201002789
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-氨基甲酸苯基酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 、 copper diacetate 、 [Cp^A5RhCl₂]₂ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以86%的产率得到邻溴苯基N,N-二甲基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化仲酰胺侧链环戊二烯基配体加速的邻苯基氨基甲酸酯的邻溴化反应。

  摘要：

  已经确定，新开发的环戊二烯基铑（III）[CpA RhIII]配合物在Cp环上带有酸性仲酰胺部分，能够与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）催化邻氨基苯甲酸酯的邻溴化反应。在室温下。CpA配体上酸性仲酰胺部分的存在通过CpA配体的酸性NH基团和NBS的羰基之间的氢键加速了溴化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202000253

文献信息

• Palladium Catalyzed C–H Functionalization of <i>O</i>-Arylcarbamates: Selective <i>ortho</i>-Bromination Using NBS
  作者：Alex John、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo300713h

  日期：2012.7.6

  cis-coordination of the amine. However, the amine adducts failed to undergo ortho-amination (C–N bond formation) under varied reaction conditions. Notably, the palladacycle 1d was found to react efficiently with N-iodosuccinimide (NIS) to yield the ortho-iodinated carbamate, 1e. More significantly, this reaction can be extended to a palladium-catalyzed ortho C–H bromination of aryl-O-carbamates even at 5 mol %

  通过使各自的氨基甲酸酯与Pd（OAc）2在酸，CF 3 CO 2 H，CF 3 SO 3 H和p -TsOH存在下反应，合成了一系列衍生自O-苯基氨基甲酸酯的环金属化钯配合物。观察到palladacycles能配位胺和富电子的苯胺，但不能配位磺酰胺或羧酰胺。通过NMR光谱法（NOE）分析palladacycle 2b（2b · t Bu-NH 2）的t Bu-NH 2加合物显示出一种顺式-胺的配位。但是，在不同的反应条件下，胺加合物均无法进行邻氨基化（C–N键形成）。值得注意的是，发现palladacycle 1d与N-碘琥珀酰亚胺（NIS）有效反应，生成邻碘代氨基甲酸酯1e。更重要的是，即使在使用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的Pd（OAc）2负载为5 mol％的情况下，该反应也可以扩展为钯催化的芳基-O-氨基甲酸酯的邻位C-H溴化反应。
• Room-temperature Pd-catalyzed C–H chlorination by weak coordination: one-pot synthesis of 2-chlorophenols with excellent regioselectivity
  作者：Xiuyun Sun、Yonghui Sun、Chao Zhang、Yu Rao

  DOI：10.1039/c3cc47431c

  日期：——

  A room-temperature Pd(II)-catalyzed regioselective chlorination reaction has been developed for a facile one-pot synthesis of a broad range of 2-chlorophenols. The reaction demonstrates an excellent regioselectivity and reactivity for C–H chlorination. This reaction represents one of the rare examples of mild C–H functionalization at ambient temperature.

  已开发出一种室温下Pd(II)催化的区域选择性氯化反应，可方便地用于广泛2-氯苯酚的一锅法合成。该反应在C-H氯化方面表现出出色的区域选择性和反应活性。这是在室温下温和C-H官能团化的罕见实例之一。
• Rhodium(III)-Catalyzed Sequential Cleavage of Two C–H Bonds for the Synthesis of Polyarylated Naphthols
  作者：Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang、Ruokun Feng、Yuan Gao

  DOI：10.1055/s-0036-1588182

  日期：2017.10

  A Rh(III)-catalyzed multiple C–H bond activation/cyclization of phenol derivatives with alkynes was developed. Polyaryl-substituted naphthol derivatives, potentially useful as organic optoelectronic materials, were obtained in moderate to good yields.

  开发了 Rh(III) 催化的苯酚衍生物与炔烃的多重 C-H 键活化/环化。聚芳基取代的萘酚衍生物，可能用作有机光电材料，以中等至良好的产率获得。
• Pd(<scp>ii</scp>) catalyzed ortho C–H iodination of phenylcarbamates at room temperature using cyclic hypervalent iodine reagents
  作者：Xiuyun Sun、Xia Yao、Chao Zhang、Yu Rao

  DOI：10.1039/c5cc02533h

  日期：——

  The first example to access ortho iodinated phenols using cyclic hypervalent iodine(iii) reagents through palladium(ii) catalyzed C–H activation has been developed via weak coordination. The reaction showed excellent regioselectivity, reactivity and good functional group tolerance. A unique mechanism was proposed.

  使用钯（ii）催化的C-H活化通过环状高价碘（iii）试剂访问正碘酚的第一个示例已经开发出来，通过弱配位。该反应表现出优异的区域选择性、反应性和良好的官能团容忍度。提出了一种独特的机制。
• Rhodium-catalyzed direct ortho C–H olefination of phenol derivatives
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c1cc14108b

  日期：——

  Cationic rhodium complex-catalyzed olefination of phenol derivatives for the direct introduction of an α,β-unsaturated ester appendage is described. In addition, deuterium labelling and kinetic isotope effect studies were performed to probe the reaction mechanism.

  本文介绍了阳离子铑络合物催化苯酚衍生物烯化反应，以直接引入δ,δ²-不饱和酯附属物。此外，还进行了氘标记和动力学同位素效应研究，以探究反应机理。