benzyl acrylate-d₃

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl acrylate-d₃
• 英文别名: Benzyl 2,3,3-trideuterioprop-2-enoate；benzyl 2,3,3-trideuterioprop-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 165.164
• InChiKey: GCTPMLUUWLLESL-FUDHJZNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl acrylate-d₃ 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 氘代乙醇 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  RhIII催化的游离1-萘胺与α，β-不饱和酯的双脱氢偶联。

  摘要：

  据报道，Rh III催化游离的1-萘胺与α，β-不饱和酯通过CH / CH / CH和CH / NH键进行连续的CH-CH双氧化反应。一步反应导致形成生物学上重要的亚烷基-1，2-二氢苯并[ cd ]吲哚骨架。这种高效的方法在合成上比其他方法更加方便和有用，因为起始材料（例如1-萘胺衍生物）很容易获得，而游离胺充当引导基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202000706
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸苄酯 在 platinum on carbon 、 重水 、 对苯二酚 、 异丙醇 作用下， 反应 24.0h， 以80%的产率得到benzyl acrylate-d₃
  参考文献：
  名称：

  铂在氧化氘中碳上催化的丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物的直接氘代

  摘要：

  碳上铂（Pt / C）催化的氘化氘（D 2 O）中丙烯酸和甲基丙烯酸衍生物的氘化反应有效地得到了相应的丙烯酸d 3和甲基丙烯酸d 5衍生物。通过氢（H）-氘（D）交换反应，可以令人满意地使烯烃官能团以及底物不饱和官能团上的甲基氘化。所获得的氘代化合物是有用的结构单元，并且在不降低原始氘含量的情况下有效地转化为包括聚合物的相应所需产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201800170

文献信息

• A Metal-Free Domino Process for Regioselective Synthesis of 1,2,4-Trisubstituted Pyrroles: Application toward the Formal Synthesis of Ningalin B
  作者：Virendra Kumar、Annapurna Awasthi、Abhisek Metya、Tabrez Khan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01520

  日期：2019.9.20

  acid/base-free domino process is developed for the regioselective synthesis of 1,2,4-trisubstituted pyrroles. The process involves 1,3-dipolar cycloaddition of unsymmetrical azomethine ylide resulting from the thermal C–C bond cleavage of unactivated aziridines with β-bromo-β-nitrostyrene, followed by a cascade of elimination and aromatization reaction sequence to preferentially furnish 1,2,4-trisubstituted

  开发了一种新的单锅，过渡金属，无酸/无碱的多米诺骨牌工艺，用于区域选择性合成1,2,4-三取代的吡咯。该过程涉及不对称的偶氮甲内酯的1,3-偶极环加成反应，这是由于未活化的氮丙啶与β-溴-β-硝基苯乙烯的热C–C键裂解所致，随后是一系列消除和芳构化反应序列，优先提供1,2 1,4-三取代的吡咯代替预期的1,2,3-三取代的吡咯，收率良好至极佳。此外，描述了该方法用于形式的宁格林B的合成。
• Allene C(sp²)–H Activation and Alkenylation Catalyzed by Palladium
  作者：Benedikt S. Schreib、Mina Son、Françoise A. Aouane、Mu-Hyun Baik、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c11528

  日期：2021.12.29

  The selective transition-metal-mediated activation of C(sp2)–H bonds of allenes is a formidable challenge because of the competitive, intrinsic reactivity of cumulated double bonds. Herein, we report a Pd-catalyzed C–H alkenylation of electronically unbiased allenes, affording penta-1,2,4-triene products in up to 94% yield. A picolinamide directing group enables the formation of putative allenyl-palladacycles

  由于累积双键的竞争性、内在反应性，丙二烯的 C(sp 2 )-H 键的选择性过渡金属介导的活化是一项艰巨的挑战。在此，我们报道了电子无偏丙二烯的 Pd 催化 C-H 烯基化，以高达 94% 的产率提供五-1,2,4-三烯产物。吡啶酰胺导向基团能够形成假定的烯基-钯环，其随后与缺电子烯烃偶联伙伴参与限制周转的 Heck 型反应。这种机制提议与实验和计算研究一致。此外，我们首次报道了使用吡啶酰胺 N , O-缩醛作为 C-H 活化反应的易于去除的助剂，可以有效地进行烯基甲醇衍生物的烯基化。证明了在不影响产物的反应性五-1,2,4-三烯亚结构的情况下成功去除导向基团。
• Hydrofluoromethylation of alkenes with fluoroiodomethane and beyond
  作者：Sandrine M. Hell、Claudio F. Meyer、Sebastiano Ortalli、Jeroen B. I. Sap、Xuanxiao Chen、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1039/d1sc03421a

  日期：——

  for the direct hydrofluoromethylation of alkenes is reported for the first time. This straighforward silyl radical-mediated reaction utilises CH2FI as a non-ozone depleting reagent, traditionally used in electrophilic, nucleophilic and carbene-type chemistry, but not as a CH2F radical source. By circumventing the challenges associated with the high reduction potential of CH2FI being closer to CH3I than

  首次报道了烯烃直接氢氟甲基化的方法。这种直接的甲硅烷基自由基介导的反应利用 CH 2 FI 作为非臭氧消耗试剂，传统上用于亲电、亲核和卡宾型化学，但不作为 CH 2 F 自由基源。通过规避与 CH 2 FI的高还原电位比 CF 3 I更接近 CH 3 I相关的挑战，并利用 C-I 键的有利键解离能，我们证明了原料缺电子烯烃被转化在 (Me 3 Si) 3的干预下，由净氢氟甲基化产生的产物蓝色 LED 激活下的 SiH。这种看似简单但功能强大的方法已扩展到一系列（卤）甲基自由基前体，包括 ICH 2 I、ICH 2 Br、ICH 2 Cl 和 CHBr 2 F，以及 CH 3 I 本身；因此后一种试剂能够直接加氢甲基化。这种多功能化学被应用于18 F-、13 C- 和 D- 标记的试剂以及复杂的生物相关烯烃，为药物化学和正电子发射断层扫描中的应用提供了五十多种产品。
• Ruthenium(II)biscarboxylate‐Catalyzed Hydrogen‐Isotope Exchange by Alkene C−H Activation
  作者：Alexander Bechtoldt、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/cctc.201801601

  日期：2019.1.9

  biscarboxylate catalysis enabled efficient hydrogen isotope exchange of acrylic C−H bonds with user‐friendly D2O. The C−H labelling was characterized by excellent positional selectivity and a broad functional group tolerance. The deuteration was successfully conducted on 55 mmol scale with TONs of >1000, while mechanistic studies provided insights into ruthenium(II) oxidase catalysis. The obtained deuterated

  二羧酸钌（II）催化可实现丙烯酸D-CH与用户友好的D 2 O的有效氢同位素交换。CH -H标记具有出色的位置选择性和宽泛的官能团耐受性。氘化成功地在55 mmol规模上进行，TONs> 1000，同时机理研究为钌（II）氧化酶催化提供了见识。所获得的氘代烯烃能够合成用于辐射食品质谱的标记标准品。
• Iridium(I)-Catalyzed α-C(sp³)–H Alkylation of Saturated Azacycles
  作者：Pritha Verma、Jeremy M. Richter、Nikita Chekshin、Jennifer X. Qiao、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b12320

  日期：2020.3.18

  development of methods for functionalization of the α-methylene C‒H bonds of these highly privileged building blocks is of great importance, especially in drug discovery. While much effort has been dedicated towards this goal of using a directed C‒H activation approach, the development of directing groups that are both general, as well as practical, remains a significant challenge. Herein, the design and

  饱和氮杂环常见于生物活性化合物和批准的治疗剂中。开发用于这些高度特权构建块的 α-亚甲基 C-H 键功能化的方法非常重要，尤其是在药物发现中。虽然为实现使用定向 C-H 激活方法的这一目标付出了很多努力，但开发通用和实用的定向组仍然是一个重大挑战。在此，描述了使用易得的烯烃作为偶联伙伴对 Ir(I) 催化的饱和氮杂环的 α-C(sp3)-H 烷基化反应的新型偕胺肟导向基团的设计和开发。该协议将饱和氮杂环的范围扩展到哌啶、氮杂环庚烷、和四氢异喹啉与我们之前报道的指导组不相容。多种烯烃偶联伙伴，包括以前未反应的双取代末端烯烃和内烯烃，都与这种转化相容。当丙烯酸酯用作反应伙伴时，也首次观察到了对支化 α-C(sp3)-烷基化产物的选择性。实用的一步安装和移除协议的开发进一步增加了胺肟导向基团的效用。