(1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane | 329363-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane
• 英文别名: (3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide；(R,R)-TADDOL H-phosphonate；(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
• CAS: 329363-38-4
• 化学式: C₃₁H₂₉O₅P
• 分子量: 512.542
• InChiKey: PYWVUCBVCHKLSX-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 熔点：
  225-227 °C
• 沸点：
  624.1±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane 在 Di-MU-碘二(三-t-丁基膦基)二钯(I) 、 sulfur 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-6-(phenylthio)tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  双核 PdI 催化轴向手性硫代磷酸盐的芳基化

  摘要：

  S-芳基硫代磷酸酯是药物、农用化学品和催化剂中的重要基序；然而，设计对映体富集的 S-芳基硫代磷酸酯的简单合成路线的挑战迄今为止仍未解决。我们在此展示了多种手性硫代磷酸盐与芳基碘化物的首次直接 C-SP(=O)(OR')(OR'') 偶联，这是通过空气和湿气稳定的 Pd I 二聚体实现的。我们的机械和计算数据表明独特的双核 Pd I催化是有效的，这允许操作简单的偶联，具有广泛的范围和立体化学的完全保留。

  DOI：

  10.1002/anie.201906063
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 三乙胺 、 三氯化磷 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到(1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane
  参考文献：
  名称：

  有机催化剂结合的α-氨基烷基自由基中间体，用于控制亚胺离子的好氧氧化†

  摘要：

  研发了一种由催化剂与催化剂结合的亚胺基α-氨基烷基自由基中间体，以控制其形成和与好氧的反应性。通过容易形成自由基中间体及其随后的反应性证明了催化剂的影响，包括使用手性亚磷酸酯催化剂进行的第一催化剂控制的对映选择性好氧氧化反应。

  DOI：

  10.1039/c8ob01032c
• 作为试剂：
  描述：

  1,1'-(1,2-乙炔二基)二(4-氟苯) 、 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三异丁基铝 、 三苯基膦 、 (1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetraphenyl-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Selective C(sp³)–H Cleavage of Enamides for Synthesis of 2-Pyridones via Ligand-Enabled Ni–Al Bimetallic Catalysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c04585

文献信息

• Synthesis of Tetrasubstituted α-Aminophosphonic Acid Derivatives from Trisubstituted α-Aminophosphonates
  作者：Javier Vicario、Pablo Ortiz、Francisco Palacios

  DOI：10.1002/ejoc.201300950

  日期：2013.11

  An efficient method for the preparation of quaternary α-aminophosphonic acid derivatives is reported. The nucleophilic addition of organometallic reagents to α-ketiminophosphonates allows the preparation of quaternary α-aminophosphonates. The diastereoselective synthesis of a quaternary α-aminophosphonate using a chiral tartaric-acid-derived phosphonate is also described.

  报道了一种制备季α-氨基膦酸衍生物的有效方法。有机金属试剂与 α-酮亚氨基膦酸酯的亲核加成允许制备季α-氨基膦酸酯。还描述了使用手性酒石酸衍生的膦酸酯非对映选择性合成季 α-氨基膦酸酯。
• Preparation and Characterization of New C2- and C1-Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part II
  作者：Arkadius Pichota、Volker Gramlich、Hans-Ulrich Bichsel、Thomas Styner、Thomas Knöpfel、Ralf Wünsch、Tobias Hintermann、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.201200147

  日期：2012.8

  α′,α′‐tetraphenyl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanamines) (Scheme 2) and ureas, 12–15, and to TADDOP derivatives with seven‐membered OPO ester rings (Schemes 3 and 4). Cl/P‐Replacement via the MichaelisArbuzov reaction (Scheme 7) on mono‐ and dichlorides, derived from TADDOL, are described. It was not possible to obtain phosphines with the P‐atom attached to the benzhydrylic C‐atom of the TADDOL skeleton

  TADDOL（= α，α，α' ，α' -Tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）和相应的二氯化物被转化成TADDAMINs（=（4小号，5小号）-2,2，Ñ，N'-四甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧杂戊基4,5-二甲胺（方案2）和脲12至15以及具有七元O的TADDOP衍生物 P  0酯环（方案3和4）。Cl / P-替换通过的米氏阿尔布佐夫反应（方案7上的单-和二氯化物），从TADDOL衍生，进行说明。无法获得P原子连接到TADDOL骨架的二羟基C原子上的膦（方案6和7）。讨论了30多种新的TADDOL衍生物中的10种的X射线晶体结构（图1和2）。提供了完整的实验细节。
• Phosphite‐Catalyzed C−H Allylation of Azaarenes via an Enantioselective [2,3]‐Aza‐Wittig Rearrangement
  作者：Abdul Motaleb、Soniya Rani、Tamal Das、Rajesh G. Gonnade、Pradip Maity

  DOI：10.1002/anie.201906681

  日期：2019.10

  A phosphite-mediated [2,3]-aza-Wittig rearrangement has been developed for the regio- and enantioselective allylic alkylation of six-membered heteroaromatic compounds (azaarenes). The nucleophilic phosphite adducts of N-allyl salts undergo a stereoselective base-mediated aza-Wittig rearrangement and dissociation of the chiral phosphite for overall C-H functionalization of azaarenes. This method provides

  已开发出亚磷酸酯介导的[2,3]-氮杂-维蒂希重排用于六元杂芳族化合物（氮杂芳烃）的区域和对映选择性烯丙基烷基化。N-烯丙基盐的亲核亚磷酸酯加合物经历了立体选择性碱基介导的氮杂-维蒂希重排和手性亚磷酸酯的解离，以实现氮杂芳烃的整体CH功能化。该方法可有效进入异喹啉，喹啉和吡啶体系中的叔手性和季手性中心，可同时承受烯丙基和氮杂芳烃上的多种取代基。还证明了用手性亚磷酸酯催化具有合成上有用的产率和对映选择性。
• Hydrophosphonylation of chiral hexahydroquinoxalin-2(1H)-one derivatives as an effective route to new bicyclic compounds: Aminophosphonates, enamines and imines
  作者：Jakub Iwanejko、Anna Brol、Bartłomiej Szyja、Marek Daszkiewicz、Elżbieta Wojaczyńska、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.062

  日期：2019.3

  A series of new aminophosphonate and phosphonic acid derivatives of hexahydroquinoxalin-2(1H)-ones and tetrahydroquinoxalin-2(1H)-ones were synthesised via hydrophosphonylation of the corresponding bicyclic imines with various dialkyl or diaryl H-phosphonates, H-phosphinates or H-phosphine oxides as phosphorus nucleophiles. The utility of the obtained compounds was demonstrated by their application

  一系列新氨基膦和hexahydroquinoxalin-2的膦酸衍生物的（1 ħ） -酮和四氢喹啉-2（1 H ^） -酮进行经由与各种二烷基相应的二环亚胺或二芳基的hydrophosphonylation合成ħ -phosphonates，ħ -phosphinates或H-氧化膦作为磷亲核试剂。通过将它们用作霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）反应中膦酸碳负离子的来源，证明了所获得化合物的效用，这导致新的双环胺具有环外和意外的环内双键，这取决于环的结构。使用的醛。
• Metallophosphites as Umpolung Catalysts:  The Enantioselective Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Justin R. Potnick、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja0496468

  日期：2004.3.1

  metallophosphites as catalysts. As a result, nonenzymatic asymmetric cross silyl benzoin reactions have been achieved, giving optically active silyl ether-protected benzoin adducts. The reaction is general with respect to aryl, alkyl, and heterocyclic substrates with good to excellent yields and good to excellent enantioselectivities.

  使用金属亚磷酸盐作为催化剂已经实现了羰基极性反转（umpolung）。结果，已经实现了非酶促不对称交叉甲硅烷基安息香反应，得到了光学活性甲硅烷基醚保护的安息香加合物。该反应对于芳基、烷基和杂环底物是通用的，具有良好至极好的产率和良好至极好的对映选择性。