3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl tosylate | 71321-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl tosylate
• 英文别名: 3-(Trimethylsilyl)prop-2-YN-1-YL 4-methylbenzenesulfonate；3-trimethylsilylprop-2-ynyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 71321-16-9
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃SSi
• 分子量: 282.436
• InChiKey: MDRXHOVMKCTJCU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl tosylate 在 copper(l) iodide 、 叔丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-Methoxy-2-(3-trimethylsilanyl-prop-2-ynyl)-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  A Reiterative Synthesis of Trans-Fused Polypyrans via Tungsten Pentacarbonyl-Promoted Alkynol Endocyclization

  摘要：

  Endocyclization of 1-alkyn-5-ols occurs in the presence of tungsten pentacarbonyl-THF complex to give cyclic six-membered tungsten oxacarbenes which are easily converted to alpha-stannyl enol ethers by treatment with Bu3SnOTf and Et3N. These stannylated dihydropyrans undergo organocuprate-mediated alkylation to provide 6-(2-propynyl)-3,4-dihydro-2H-pyrans. Oxidation of these propargylated dihydropyrans with m-CPBA followed by reduction with Et3SiH under Lewis acid conditions generates another trans-fused 1-alkyn-5-ol. Repetition of this process provides are iterative synthesis of trans-fused polypyrans.

  DOI：

  10.1021/jo980058k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  镧催化炔丙底物与格氏试剂的立体定向交叉偶联

  摘要：

  过渡金属催化的炔丙基亲电子试剂和格氏试剂的交叉偶联提供了高度官能化的产物，是极其有用的合成中间体。然而，由于具有挑战性的区域选择性，将炔丙基衍生物转化为炔丙基化合物的例子仍然有限。我们使用LaCl 3 ·2LiCl在没有配体的情况下催化格氏试剂的炔丙基化，具有高区域选择性和立体特异性。该方法显示了使用烷基或（杂）芳基格氏试剂和具有不同离去基团的炔基亲电子试剂的广泛底物范围。我们的方案进一步应用于叶毛多辛 B 的正式合成。利用天然丰富且相对无毒的镧催化剂的方法值得探索。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02600

文献信息

• Efficient Asymmetric Synthesis of Biologically Important Tryptophan Analogues via a Palladium-Mediated Heteroannulation Reaction
  作者：Chunrong Ma、Xiaoxiang Liu、Xiaoyan Li、Judith Flippen-Anderson、Shu Yu、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo001679s

  日期：2001.6.1

  A novel and concise synthesis of optically active tryptophan derivatives was developed via a palladium-catalyzed heteroannulation reaction of substituted o-iodoanilines with an internal alkyne. The required internal alkyne 14a or 25 was prepared in greater than 96% de via alkylation of the Schöllkopf chiral auxiliary 19 employing diphenyl phosphate as the leaving group. The Schöllkopf chiral auxiliary

  通过钯催化的取代的邻碘苯胺与内部炔烃的杂环化反应，开发了一种新颖，简洁的光学活性色氨酸衍生物。通过使用磷酸二苯酯作为离去基团的Schöllkopf手性助剂19的烷基化，以大于96％的de制备所需的内部炔烃14a或25。在这里选择Schöllkopf手性助剂来制备L-色氨酸可从D-缬氨酸获得，而天然产物全合成所需的D-异构体则来自廉价的L-缬氨酸（300克规模）。钯催化的异环反应的应用扩展到了L-异色氨酸38和L-苯并[f]色氨酸39的首次不对称合成。更重要的是，按照该方案大规模（＞ 300g）制备了光学纯的6-甲氧基-D-色氨酸62。当与不对称的Pictet-Spengler反应结合时，这应该允许进入许多A环氧化的吲哚生物碱。另外，使用该钯介导的方法，以43％的总收率实现了Tryprostatin A（9a）改进的总合成。
• Practical and Safe Sulfonylation of 2-Alkynyl and 2-Alkenyl Alcohols Using the Combined Bases of a Catalytic Amount of Tertiary Amine and Potassium Carbonate
  作者：Yoo Tanabe、Hitomi Yamamoto、Yoshihiro Yoshida、Takashi Miyawaki、Naoka Utsumi

  DOI：10.1246/bcsj.68.297

  日期：1995.1

  explosive 3-chloro-1-propyne. The choice of the catalysts was important, and sterically unhindered tertiary amines, such as trimethylamine, N,N-dimethylbenzylamine, and triethylamine, were effective. Without these catalysts the reactions were significantly retarded. The reaction was so mild that it could be applied to complex and optically active 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-1-one

  使用催化量的叔胺和碳酸钾的组合碱，用甲磺酰氯或对甲苯磺酰氯有效地磺酰化几种2-炔基和2-烯基醇。该反应以可靠的安全性进行，同时避免了废弃胺的处理。2-propyn-1-ol 的甲磺酰化大规模（超过 20 公斤）进行，没有大量生产爆炸性 3-氯-1-丙炔。催化剂的选择很重要，空间不受阻碍的叔胺，如三甲胺、N,N-二甲基苄胺和三乙胺，是有效的。没有这些催化剂，反应会显着延迟。该反应非常温和，可用于络合且具有旋光活性的 4-hydroxy-3-methyl-2-(2-propynyl)-2-cyclopenten-1-one，
• Synthesis of substituted anthracenes, pentaphenes and trinaphthylenes via alkyne-cyclotrimerization reaction
  作者：Naoko Saino、Tsuyoshi Kawaji、Taichi Ito、Yuko Matsushita、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.130

  日期：2010.3

  The [2+2+2] cycloaddition reaction of 1,6-diynes 3 with 4-aryl-2-butyn-1-ols 4 and the following oxidation of the resulting benzylic alcohols to the aldehydes 1 and then treatment with an acid catalyst provided annulated anthracenes 2 in good yields.

  1，6-二炔3与4-芳基-2-丁炔-1-醇4的[2 + 2 + 2]环加成反应，然后将所得苄醇氧化为醛1，然后用酸催化剂处理提供了高产率的环状蒽2。
• Effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the schöllkopf chiral auxiliary
  作者：Chunrong Ma、Xiaohui He、Xiaoxiang Liu、Shu Yu、Shuo Zhao、James M. Cook

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00394-9

  日期：1999.4

  Tosylates, diphenylphosphates and bromides were employed to study the effect of the leaving group on the alkylation diastereoselectivity of the Schöllkopf chiral auxiliary 1 at aliphatic, benzylic, propargylic and allylic electrophilic centers. The diastereoselectivity generally follows the pattern: diphenylphosphate > tosylate > bromide. In terms of both diastereoselectivity and yield, each leaving

  使用甲苯磺酸盐，磷酸二苯酯和溴化物研究了离去基团对脂族，苄基，炔丙基和烯丙基亲电子中心的Schöllkopf手性助剂1烷基化非对映选择性的影响。非对映选择性通常遵循以下模式：磷酸二苯酯>甲苯磺酸盐>溴化物。就非对映选择性和产率而言，每个离去基团具有不同的优势。
• A General Strategy for the Synthesis of Monohydroxy-eicosatetraenoic Acids: Total Synthesis of 5(<i>S</i>)-Hydroxy-6(<i>E</i>),8,11,14(<i>Z</i>)-eicosatetraenoic Acid (5-HETE) and 12(<i>S</i>)-Hydroxy-5,8,14(<i>Z</i>), 10(<i>E</i>)-eicosatetraenoic Acid (12-HETE)
  作者：K. C. Nicolaou、T. Ladduwahetty、I. M. Taffer、R. E. Zipkin

  DOI：10.1055/s-1986-31612

  日期：——

  Stereocontrolled total syntheses of 5(S)-hydroxy-6(E),8, 11,14(Z)-eicosatetraenoic acid (5-HETE) and 12(S)hydroxy-5,8,14 (Z), 10(E)-eicosatetraenoic acid (12-HETE) via palladium(0)-copper(I) coupling technology are described.

  通过钯(0)-铜(I)耦合技术合成5(S)-羟基-6(E),8, 11,14(Z)-二十碳四烯酸（5-HETE）和12(S)-羟基-5,8,14(Z), 10(E)-二十碳四烯酸（12-HETE）的立体选择性全合成过程被描述。