N-(trimethylsilyl)-2,4,6-trimethylaniline | 69563-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(trimethylsilyl)-2,4,6-trimethylaniline
• 英文别名: 2,4,6-trimethyl-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 69563-04-8
• 化学式: C₁₂H₂₁NSi
• 分子量: 207.391
• InChiKey: AZUGGXFXVKIOGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.86
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(trimethylsilyl)-2,4,6-trimethylaniline 在 正丁基锂 、 二氧化硫 作用下， 生成 N-sulfinyl-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis ofN-Sulfinylamines by Sulfinylation ofN-Trimethylsilylamines using Sulfur Dioxide

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29451
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以92%的产率得到N-(trimethylsilyl)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  沮丧路易斯对：TMS的反应性保护的胺和膦在B（C存在6 ˚F 5）3 †

  摘要：

  发现TMS保护的胺与B（C 6 F 5）3结合会激活H 2，然后裂解N-Si键并生成N。TMSH。受TMS保护膦另一方面，它与B（C 6 F 5）3快速反应，从而以一种简便而有效的途径得到了已知的化合物t Bu 2 P（C 6 F 4）B（C 6 F 5）2。

  DOI：

  10.1039/b923196j

文献信息

• Reaktionen von (Cp′AlCl2)2 und (Cp★AlCl2)2 mit alkyl- bzw. Arylalkaliverbindungen sowie lithiierten aminen: Struktur von (Cp′(Ph)AlCl)2 und [Cp′(Cl)AlN(H)tBu]2
  作者：Stephan Schulz、Herbert W. Roesky、Mathias Noltemeyer、Hans-Georg Schmidt

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05347-e

  日期：1995.5

  (Cp'AlCl2)(2) (Cp' = Me(4)EtC(5)) and (Cp*AlCl2)(2) (Cp* = Me(5)C(5)) react with alkyl and arylalkali metal compounds under elimination of LiCl and KCl, respectively, to give the disubstituted, dimeric aluminum chlorides (Cp'RAlCl)(2). The crystal structure of [Cp'(Ph)AlCl](2) 3 has been determined from 4130 unique diffractometer-measured intensities and refined to R = 0.0431. The compound crystallizes in the triclinic space group P1 $($) over bar$$ with cell dimensions a = 9.150(3) Angstrom, b = 13.006(4) Angstrom, c = 14.350(4) Angstrom, alpha = 103.51(3)degrees, beta = 97.35(1)degrees, gamma = 103.08(1)degrees and Z = 2. The reaction of (Cp'AlCl2)(2) with lithium amides gives dimeric aminoalanes [Cp'Al(CI)N(H)R'](2). The structure of [Cp'Al(CI)N(H)(t)Bu](2) 6 has been determined by single-crystal X-ray diffraction studies. 6 crystallizes in the triclinic space group P1 $($) over bar$$ with unit cell parameters a = 8.489(3) Angstrom, b = 8.864(3) Angstrom, c = 12.225(5) Angstrom, alpha = 102.65(3)degrees, beta = 99.61(3)degrees, gamma = 107.59(2)degrees and Z = 1. Least-squares refinement based on 4327 observed reflections converged to R = 0.0430.

  (Cp'AlCl₂)₂ (Cp' = Me₄EtC₅) 和 (Cp*AlCl₂)₂ (Cp* = Me₅C₅) 分别与碱金属烷基和芳基化合物反应，分别消除 LiCl 和 KCl，生成二取代二聚铝氯化物 (Cp'RA1Cl)₂。化合物 [Cp'(Ph)AlCl]₂ 的单晶结构已通过 4130 个独特的衍射仪测量强度确定，并精炼至 R = 0.0431。该化合物在单斜晶系空间群 P1 晶体中结晶，晶胞参数为 a = 9.150(3) 埃，b = 13.006(4) 埃，c = 14.350(4) 埃，α = 103.51(3)°，β = 97.35(1)°，γ = 103.08(1)°，Z = 2。 (Cp'AlCl₂)₂ 与锂化胺反应生成二聚氨基铝 [Cp'AlClNH(R')]₂。化合物 [Cp'AlClNH(t-Bu)]₂ 的单晶结构通过单晶 X 射线衍射研究确定。该化合物在单斜晶系空间群 P1 晶体中结晶，晶胞参数为 a = 8.489(3) 埃，b = 8.864(3) 埃，c = 12.225(5) 埃，α = 102.65(3)°，β = 99.61(3)°，γ = 107.59(2)°，Z = 1。基于 4327 个观测反射的最小二乘法精炼收敛至 R = 0.0430。
• Low‐Coordinate Aluminum Amides from Silylanilines and Alkylalanes
  作者：Manish Khandelwal、Douglas R. Powell、Rudolf J. Wehmschulte

  DOI：10.1002/ejic.201000869

  日期：2011.2

  amides R2AlN(Ar)SiMe3 [R = Et, Ar = Dipp, 1 (Dipp = 2,6-iPr2C6H3-); R = iBu, Ar = Dipp, 2; R = Et, Ar = Mes, 3 (Mes = 2,4,6-Me3C6H2-); R = iBu, Ar = Mes, 4] were prepared by ethane or hydrogen elimination reaction between Et3Al or iBu2AlH and ArN(H)SiMe3 in refluxing hexane solution. The LiCl salt elimination route resulted in the formation of the monomeric aluminum amide Et2AlN(Mes)SiPh3 (5) featuring

  铝酰胺 R2AlN(Ar)SiMe3 [R = Et, Ar = Dipp, 1 (Dipp = 2,6-iPr2C6H3-); R = iBu，Ar = Dipp，2；R = Et, Ar = Mes, 3 (Mes = 2,4,6-Me3C6H2-); R = iBu, Ar = Mes, 4] 是通过 Et3Al 或 iBu2AlH 与 ArN(H)SiMe3 在回流己烷溶液中的乙烷或氢消除反应制备的。LiCl 盐消除路线导致形成具有三配位铝和氮中心的单体铝酰胺 Et2AlN(Mes)SiPh3 (5)。此外，双核物质Ph2SiN(Mes)AlEt2}2(6)和氢化物桥连八元环化合物MesN(SiMe3)Al(iBu)(μ-H)}2(报道了 μ-LiH)(μ-iBu2AlH) (7)。所有化合物均已通过 1H 和 13C1H} NMR 光谱表征，并且化合物 5、6 和 7 也已通过单晶
• BiPh3—A convenient synthon for heavy alkaline-earth metal amides
  作者：Miriam M. Gillett-Kunnath、Jonathan G. MacLellan、Craig M. Forsyth、Philip C. Andrews、Glen B. Deacon、Karin Ruhlandt-Senge

  DOI：10.1039/b806948d

  日期：——

  Environmentally friendly, commercially available BiPh3 reacts with heavy alkaline-earth metals (Ae) and bulky trimethylsilylamines to give the corresponding amides [AeN(SiMe3)(R)}2(thf)n] (R = SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2,6-iPr2C6H3) in good yields, providing proof of concept for a general synthetic method.

  环保的、商用的BiPh3与重碱土金属（Ae）和庞大的三甲基硅基胺反应，生成相应的酰胺 [AeN(SiMe3)(R)}2(thf)n]（R = SiMe3, 2,4,6-Me3C6H2, 2,6-iPr2C6H3），产率良好，证明了一个通用合成方法的概念。
• Insight into One-Electron Oxidation of the {Fe(NO)₂}⁹ Dinitrosyl Iron Complex (DNIC): Aminyl Radical Stabilized by [Fe(NO)₂] Motif
  作者：Chih-Chin Tsou、Fu-Te Tsai、Huang-Yeh Chen、I-Jui Hsu、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic302537d

  日期：2013.2.4

  addition to IR, EPR (g ≈ 2.03 for Fe(NO)2}9), single-crystal X-ray structure (Fe–N(O) and N–O bond distances), and Fe K-edge pre-edge energy (7113.1–7113.3 eV for Fe(NO)2}10 vs 7113.4–7113.9 eV for Fe(NO)2}9), the 15N NMR spectrum of [Fe(15NO)2] was also explored to serve as an efficient tool to characterize and discriminate Fe(NO)2}9 (δ 23.1–76.1 ppm) and Fe(NO)2}10 (δ −7.8–25.0 ppm) DNICs. To

  可逆的氧化还原反应（Fe（NO）2 } 9 DNIC [（NO）2 Fe（N（Mes）（TMS））2 ] -（4）⇄氧化形式的DNIC [（NO）2 Fe（N（Mes ）（TMS））2 ]（5）（Mes = mesityl，TMS =三甲基硅烷）），其特征在于IR，UV-vis，1 H / 15 N NMR，SQUID，XAS，单晶X射线结构和DFT计算，得到了证明。最好将氧化形式的DNIC 5（S total = 0）的电子结构描述为离域的胺基[[N（Mes）（TMS））2 ] 2 –•由缺电子的Fe III（NO –）2 } 9基序稳定，也就是说，大量的自旋离域到[（N（Mes）（TMS））2 ] 2 –上，从而形成了高共价的二亚硝酰基铁核（DNIC）被保留。除了IR，EPR（克≈2.03 的Fe（NO）2 } 9），单晶X射线结构（FE-N（O）和NO键距），和Fe K-边缘预边缘能量（7113
• Reactivity of the Bicyclic Amido‐Substituted Silicon(I) Ring Compound Si ₄ {N(SiMe ₃ )Mes} ₄ with FLP‐Type Character
  作者：Kevin Schwedtmann、Michael Quest、Benedikt J. Guddorf、Jan Keuter、Alexander Hepp、Milica Feldt、Jörn Droste、Michael Ryan Hansen、Felicitas Lips

  DOI：10.1002/chem.202103101

  日期：2021.12.9

  An amido-substituted bicyclic silicon(I) ring compound 2 Si4N(SiMe3)Mes}4 with FLP-type character forms adducts with the carbene NHC and with AlBr3. The NHC adduct (3) further coordinates to BH3. Compound 2 displays a very weak Lewis acidic and a strong Lewis basic site. This is confirmed by reaction with Brookharts acid to yield 7. With diphenylacetylene at 111 °C, formal fragmentation into a silylene

  具有FLP型特征的酰胺基取代的双环硅(I)环化合物2 Si 4 N(SiMe 3 )Mes} 4与卡宾NHC形成加合物 和AlBr 3 。 NHC加合物( 3 )进一步与BH 3配位。化合物2显示出非常弱的路易斯酸性位点和强路易斯碱性位点。这通过与Brookharts酸反应得到7得到证实。当二苯乙炔在 111 °C 时，会正式裂解成亚硅基和三硅杂环丙烯亚基。两者都被炔烃捕获以提供8和9 。