(±)-ethyl 7-methylhepta-2,3-dienedioate | 1219941-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (±)-ethyl 7-methylhepta-2,3-dienedioate
• 英文别名: (+/-)-1-ethyl 7-methyl hepta-2,3-dienedioate
• CAS: 1219941-49-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: KEQQWIZBOHNFLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-ethyl 7-methylhepta-2,3-dienedioate 、 环戊硫醇 在 alpha,alpha-二甲基苯乙酸 、 (S,S',R,R')-tangphos 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到(E)-1-ethyl 7-methyl 4-(cyclopentylthio)hept-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d
• 作为产物：
  描述：

  4-氯甲酰基丁酸甲酯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(±)-ethyl 7-methylhepta-2,3-dienedioate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d

文献信息

• Phosphahelicenes in Asymmetric Organocatalysis: [3+2] Cyclizations of γ-Substituted Allenes and Electron-Poor Olefins
  作者：Maxime Gicquel、Yang Zhang、Paul Aillard、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201500299

  日期：2015.4.27

  The first use of phosphahelicene in enantioselective organocatalysis is reported. New chiral phosphahelicenes have been prepared and enable highly enantioselective [3+2] cyclization reactions between arylidene‐ or alkylidenemalononitriles and γ‐substituted allenoates or cyanoallenes. These reactions afford cyclopentene derivatives in both high yields and diastereoselectivities, with enantiomeric excesses

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。
• Catalytic Asymmetric CN Bond Formation: Phosphine-Catalyzed Intra- and Intermolecular γ-Addition of Nitrogen Nucleophiles to Allenoates and Alkynoates
  作者：Rylan J. Lundgren、Ashraf Wilsily、Nicolas Marion、Cong Ma、Ying Kit Chung、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201208957

  日期：2013.2.25

  Pin the amine on the gamma: A new method has been developed for the γ‐addition of nitrogen nucleophiles to γ‐substituted alkynoates or allenoates through intra‐ and intermolecular processes that are catalyzed by spirophosphine 1 (see scheme). An asymmetric version of this reaction affords enantioenriched pyrrolidines, indolines, and γ‐amino‐α,β‐unsaturated carbonyl compounds.

  将胺固定在 γ 上：已经开发出一种新方法，通过由螺膦1催化的分子内和分子间过程，将氮亲核试剂 γ 加成到 γ 取代的炔酸酯或烯丙酸酯上（参见方案）。该反应的不对称形式提供了对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和 γ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物。
• Phosphine-Catalyzed Synthesis of 3,3-Spirocyclopenteneoxindoles from γ-Substituted Allenoates: Systematic Studies and Targeted Applications
  作者：Catherine Gomez、Maxime Gicquel、Jean-Christophe Carry、Laurent Schio、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1021/jo302460d

  日期：2013.2.15

  The phosphine-promoted [3 + 2] cyclizations between gamma-substituted allenoates and arylideneoxindoles have been applied to the stereoselective synthesis of spiro(cyclopentene)oxindoles with trisubstituted cyclopentene units. It has been demonstrated that PPh3 operates a very efficient control of the relative stereochemistry of the three stereogenic centers of the final spiranic products. Focused experiments have been carried out then so as to access carbocyclic analogues of an important series of anticancer agents inhibiting MDM2-p53 interactions.
• Phosphine-Catalyzed Formation of Carbon−Sulfur Bonds: Catalytic Asymmetric Synthesis of γ-Thioesters
  作者：Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja101251d

  日期：2010.4.7

  only add to the gamma position of allenoates, overcoming their propensity to add to the beta position in the absence of a catalyst, but do so with very good enantioselectivity. Sulfur nucleophiles are now added to the three families of nucleophiles (carbon, nitrogen, and oxygen) that had earlier been shown to participate in catalyzed gamma additions. The phosphine catalyst of choice, TangPhos, had

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。