methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxopentanoate | 85217-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxopentanoate
• 英文别名: methyl 2-methyl-2-allyl-3-oxopentanoate；Methyl 2-methyl-2-propanoylpent-4-enoate
• CAS: 85217-68-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: AITAKAQNGOEYTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxopentanoate 在 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到4-甲基-6-庚烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  关于ACC烷基化的区域选择性和非对映选择性

  摘要：

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.11.064
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代戊酸甲酯 生成 methyl 2-allyl-2-methyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  TSUJI, JIRO;SHIMIZU, ISAO;MINAMI, ICHIRO;OHASHI, YUKIHIRO;SUGIURA, TERUO;+, J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 9, 1523-1529

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Facile Palladium catalyzed decarboxylative allylation of active methylene compounds under neutral conditions using allylic carbonates
  作者：Jiro Tsuji、Isao Shimizu、Ichiro Minami、Yukihiro Ohashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85719-6

  日期：1982.1

  Palladium catalyzed decarboxylative allylation of active methylene compounds proceeded under mild neutral conditions using allylic carbonates, which are much more reactive than allylic acetates or phenoxides used commonly in the reaction.

  活性亚甲基化合物的钯催化的脱羧烯丙基化反应在温和的中性条件下使用烯丙基碳酸酯进行，该烯丙基碳酸酯的反应性比反应中通常使用的烯丙基乙酸酯或酚盐的反应性高得多。
• Allylic carbonates. Efficient allylating agents of carbonucleophiles in palladium-catalyzed reactions under neutral conditions
  作者：Jiro Tsuji、Isao Shimizu、Ichiro Minami、Yukihiro Ohashi、Teruo Sugiura、Kazuhiko Takahashi

  DOI：10.1021/jo00209a032

  日期：1985.5
• Origins of Stereoselectivity in the α-Alkylation of Chiral Hydrazones
  作者：Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk、Daniel Lim、Sarah E. Wengryniuk、Don M. Coltart

  DOI：10.1021/jo1019877

  日期：2010.12.17

  Density functional theory calculations and experiment reveal the origin of stereoselectivity in the deprotonation-alkylation of chiral N-amino cyclic carbamate (ACC) hydrazones. When the ACC is a rigid, camphor-derived carbamate, the two conformations of the azaenolate intermediate differ in energy due to conformational effects within the oxazolidinone ring and steric interactions between the ACC and the azaenolate. An electrophile adds selectively to the less-hindered pi-face of the azaenolate. Although it was earlier reported that use of ACC auxiliaries led to a-alkylated ketones with er values of 82:18 to 98:2, B3LYP calculations predict higher stereosclectivity. Direct measurement of the dr of an alkylated hydrazone prior to removal of the auxiliary confirms this prediction; the removal of the auxiliary under the reported conditions can compromise the overall stereoselectivity of the process.
• TSUJI, JIRO;SHIMIZU, ISAO;MINAMI, ICHIRO;OHASHI, YUKIHIRO, TETRAHEDRON LETT., 1982, 23, N 46, 4809-4812
  作者：TSUJI, JIRO、SHIMIZU, ISAO、MINAMI, ICHIRO、OHASHI, YUKIHIRO

  DOI：——

  日期：——
• On the regioselectivity and diastereoselectivity of ACC hydrazone alkylation
  作者：Uyen Huynh、Md. Nasir Uddin、Sarah E. Wengryniuk、Stacey L. McDonald、Don M. Coltart

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.064

  日期：2017.2

  The asymmetric α-allylation of 3-pentanone using several different N-amino cyclic carbamate (ACC) auxiliaries is described. The level of asymmetric induction was found to range from er = 93:7 to er = 99:1. The factors that lead to compromised selectivity for the various auxiliaries have been determined. Significantly, we have established that using the easily accessible and inexpensive valine-derived

  描述了使用几种不同的N-氨基环状氨基甲酸酯（ACC）助剂的3-戊酮的不对称α-烯丙基化。发现不对称感应的水平为er  = 93：7至er  = 99：1。已经确定了导致各种助剂选择性受损的因素。重要的是，我们已经确定，使用容易获得且价格便宜的缬氨酸衍生的ACC辅助剂，可以获得合成上有用的不对称诱导水平（er  = 96：4）。