lithium 2,6-di-tert-butylphenolate | 55894-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium 2,6-di-tert-butylphenolate
• 英文别名: 2,6-di-tert-butylphenolate lithium；2,6-Di-t-butyl phenoxy lithium；lithium;2,6-ditert-butylphenolate
• CAS: 55894-67-2
• 化学式: C₁₄H₂₁LiO
• 分子量: 212.261
• InChiKey: BLGNKOALMDKIPP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.36
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 2,6-di-tert-butylphenolate 在 CBr₄ 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Latesky, Stanley L.; Keddington, Judy; McMullen, Anne K., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 7, p. 995 - 1001

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基苯酚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到lithium 2,6-di-tert-butylphenolate
  参考文献：
  名称：

  Lithium and sodium 2,6-di-tert-butylphenoxides and the crystal and molecular structure of [Li(OC6H2Me-4-But2-2,6)(OEt2)]2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00526a053
• 作为试剂：
  描述：

  2-苯乙酰胺 、 频那醇硼烷 在 lithium 2,6-di-tert-butylphenolate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-N-phenethyl-N-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  锂化合物催化的伯，仲和叔酰胺的脱氧硼氢化

  摘要：

  使用频哪醇硼烷（HBpin），使用简单易得的2,6-二叔丁基苯酚酸锂·THF（1a）作为催化剂，已经实现了将伯酰胺至叔酰胺脱氧还原为相应胺的选择性有效途径。实验研究和DFT研究都提供了机理上的见识。

  DOI：

  10.1039/d1dt00364j

文献信息

• Easier Preparation of 2,6-Di-tert-butylphenyl Derivatives¹
  作者：Rudolf Knorr、Eva Rossmann、Monika Knittl

  DOI：10.1055/s-0029-1218797

  日期：2010.7

  turn yields xyl*-CO2H (63%). The corresponding 4-methyl-derivatives of these compounds were obtained analogously. The acid chloride xyl*-COCl (77% yield) acylates HalMgCH2R to give only xyl*-COCH3 (86%) or xyl*-COEt (97%). These two ketones react with n-butyllithium (no carbonyl addition) and Cl-PO(OEt)2 to furnish only the enol phosphates xyl*-C(=CH2)OPO(OEt)2 (84%) or xyl*-C(=CHCH3)OPO(OEt)2 (up to 70%)

  尽管通过2,6-二叔丁基苯基（'super-2,6-xylyl'= xyl *）进行空间屏蔽，但廉价的酚钠（xyl * -ONa）与硫酸二甲酯反应仅生成xyl * -OCH 3（94％），完全抑制了替代的4-甲基化。通过元素锂在电子载体的帮助下对xyl * -OCH 3的还原裂解生成xyl * -Li，这又产生了xyl * -CO 2 H（63％）。这些化合物的相应的4-甲基衍生物类似地获得。酰氯xyl * -COCl（收率77％）酰化HalMgCH 2 R，仅得到xyl * -COCH 3（86％）或xyl * -COEt（97％）。这两个酮与n反应-丁基锂（无羰基加成）和Cl-PO（OEt）2仅提供烯醇磷酸盐xyl * -C（= CH 2）OPO（OEt）2（84％）或xyl * -C（= CHCH 3）OPO （OEt）2（最高70％）。当后两种产物用叔丁基锂处理时，仅发生1,2-消
• Lithium compounds as single site catalysts for hydroboration of alkenes and alkynes
  作者：Milan Kumar Bisai、Sandeep Yadav、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c9cc05783h

  日期：——

  The hydroboration of alkenes and alkynes using easily accessible lithium compounds [2,6-di-tert-butyl phenolatelithium (1a) and 1,1′ dilithioferrocene (1b)] has been achieved with good yields, high functional group tolerance and excellent chemoselectivity. Deuterium-labeling experiments confirm the cis-addition of pinacolborane. The methodology has been further extended to myrcene, which undergoes

  使用易于获得的锂化合物[2,6-二叔丁基酚盐锂（1a）和1,1'二硫代二茂铁（1b）]可以实现烯烃和炔烃的硼氢化，收率高，官能团耐受性高，化学选择性好。氘标记实验证实了频哪醇硼烷的顺式加成。该方法已进一步扩展至月桂烯，其经历了选择性的4,3-氢硼化。DFT计算提供了对该机制的见解。
• Synthesis of Zirconium(IV) Monocyclopentadienyl−Aryloxy Complexes and Their Use in Catalytic Ethylene Polymerization. X-ray Structure of (η⁵-C₅Me₅)Zr{2,6-OC₆H₃(CH₃)₂}₃
  作者：A. Antiñolo、F. Carrillo-Hermosilla、A. Corrochano、J. Fernández-Baeza、A. Lara-Sanchez、M. R. Ribeiro、M. Lanfranchi、A. Otero、M. A. Pellinghelli、M. F. Portela、J. V. Santos

  DOI：10.1021/om000209l

  日期：2000.7.1

  6-OC6H3tBu2)(η2-MeCNR)(Me) [R = Xy (8); nBu (9), Cy (10), TMB = 1,1,3,3-tetramethylbutyl (11)], were obtained. Similar reactivity was found for Cp*Zr(2,6-OC6H3tBu2)(Bz)(Cl) and Cp*Zr(O-2-tBu-6-MeC6H3)Me2. The complexes were characterized by spectroscopic methods, and in some cases, variable-temperature 1H NMR spectroscopy studies were carried out. In addition, the molecular structure of Cp*Zr(2,6-OC6H3Me2)3

  复数Cp * Zr（2,6-OC 6 H 3 t卜2）氯2（CP * =η 5 -C 5我5）（1）已被编写的起始材料的Cp *的ZrCl的反应3和酚化合物的锂盐的1个当量。的反应中1和相应的格氏试剂，得到烷基衍生物的Cp * Zr的（2,6- OC 6 H ^ 3吨Bu 2）Me 2（2）和Cp * Zr（2,6-OC 6 H 3 tBu 2）（Bz）（Cl）（3）。该和其他二甲基衍生物，即Cp * Zr（2,6-OC 6 H 3 Me 2）Me 2（4），Cp * Zr（O-2- t通过Cp *的反应可以得到Bu-6-MeC 6 H 3）Me 2（5）和Cp * Zr（O-2-C 3 H 5 -6-MeC 6 H 3）Me 2（6）。 ZrMe 3和相应的苯酚。当使用过量的较小体积的2，6-Me 2 C 6 H 3 OH苯酚时，获得完全取代的配合物Cp * Zr（2，6-OC 6 H 3
• Sterically congested tris phenoxide complexes of tantalum(V). The x-ray crystal structures of [TaCl2(2,6-di-t-Butylphenoxide)3] and [Ta2Cl(μ-Cl)2(2,6-di-isopropylphenoxide)5(μ-O)]
  作者：George R. Clark、Alastair J. Nielson、Clifton E.F. Rickard

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)86548-1

  日期：1987.1

  data for (2) and 0.062 for the 3693 observed data for (5). Complex (2) is monomeric with a square pyramidal coordination geometry about Ta. Observed distances are: TaOaxial 1.83(2) Å; TaObasal each 1.90(2) Å; TaClbasal each 1.37(1) Å. Complex (5) is binuclear with a distorted octahedral geometry about each tantalum atom. The structure consists essentially of TaCl2(2,6-di-isopropylphenoxide)3 and TaCl2(O)(2

  TaCl 5与苯中的两个当量的2,6-二叔丁基苯氧基锂反应，以70％的收率和三当量的[TaCl 3（2,6-二叔丁基苯氧基）2 ]（1）生成。在乙醚中的苯氧基锂形成[TaCl 2（2,6-二叔丁基苯氧基）3 ]（2），也可以通过（1）与一当量的苯氧基锂反应制备。三当量的2,6-二异丙基苯氧基锂与TaCl 5反应，得到[TaCl 2（二乙醚）（2,6-二异丙基苯氧基）3 ]（4），其尝试在空气存在下重结晶，得到[Ta 2 Cl（μ-Cl）2（2,6-二异丙基苯氧基）5（μ-O）]（5）。配合物（1），（2）和（4）通过元素分析，IR，1 H和13 C NMR谱表征。在（酚盐配位体的配位2）是伴随着苯环的低磁场位移本位，邻和对位分别碳的9.6，3.6和3.1 ppm的共振，与游离的配体进行比较。对于复杂（4）相对位移为5.9、6.1和2.9 ppm。（2）和（5）的结构已经通过单晶X射线衍射法确定。的（晶体2）是单斜晶系，空间群P
• Alkoxide-functionalized cyclopentadienyl complexes of yttrium containing a two-carbon tether
  作者：Roland AL Gendron、David J Berg、Tosha Barclay

  DOI：10.1139/v02-174

  日期：2002.10.1

  The ligand C₅H₄(CH₂CH₂CAr^F₂OH) (3) (Ar^F = 3,5-C₆H₃(CF₃)₂) was prepared in two steps, from the iodo ester ICH₂CH₂CO₂Me by way of the cyclopentadienyl ester C₅H₅CH₂CH₂CO₂Me (2), in 55% overall yield. Thermal reaction of 3 with Y[N(SiMe₃)₂]₂(THF)₂(µ-Cl)}₂ afforded the neutral chloride complex η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YClTHF}_n (5a: n = 2, 5b: n = 1). Metathesis reactions of 5 with 1 equiv of NaN(SiMe₃)₂, LiO-2,6-t-Bu₂C₆H₃, and LiCH(SiMe₃)₂ afforded η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YN(SiMe₃)₂}THF}_n (6), η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YO-2,6-t-Bu₂C₆H₃}THF}_n (7), and η⁵:η¹-C₅H₄[CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂]}YCH(SiMe₃)₂}THF}_n (8), respectively, (a: n = 2, b: n = 1). Exposure of the bis(THF) solvates to reduced pressure resulted in desolvation to the mono(THF) adducts for 5–8. The solid state structure of 6b was established by X-ray crystallography. In addition, formation of a spirocyclic ether (C₄H₆CH₂CH₂C(O)(3,5-C₆H₃(CF₃)₂)₂ 4), obtained by the intramolecular cyclization of ligand 3, was confirmed by X-ray crystallography. Key words: yttrium, organometallic, cyclopentadienyl, X-ray, alkoxide, chelate, alkyl, hybrid ligand, NMR, cyclization.

  配体 C5H4(CH2CH2CArF2OH) (3) (ArF = 3,5-C6H3(CF3)2)由碘酯 ICH2CH2CO2Me 通过环戊二烯酯 C5H5CH2CH2CO2Me (2) 分两步制备而成，总收率为 55%。3 与Y[N(SiMe3)2]2(THF)2(µ-Cl)}2 发生热反应，得到中性氯化物络合物η5:η1-C5H4[CH2CH2C(O)(3,5-C6H3(CF3)2)2]}YClTHF}n（5a：n = 2，5b：n = 1）。5 与 1 等份的 NaN(SiMe3)2、LiO-2,6-t-Bu2C6H3 和 LiCH(SiMe3)2 发生 Metathesis 反应，得到 η5:η1-C5H4[CH2CH2C(O)(3,5-C6H3(CF3)2)2]}YN(SiMe3)2}THF}n (6)、η5：η1-C5H4[CH2CH2C(O)(3,5-C6H3(CF3)2)2]}YO-2,6-t-Bu2C6H3}THF}n（7），以及 η5:η1-C5H4[CH2CH2C(O)(3,5-C6H3(CF3)2)2]}YCH(SiMe3)2}THF}n （8），分别为（a：n = 2，b：n = 1）。将双(THF)溶胶暴露于减压下，58 会脱溶为单(THF)加合物。通过 X 射线晶体学，确定了 6b 的固态结构。此外，配体 3 分子内环化得到的螺环醚（C4H6CH2CH2C(O)(3,5-C6H3(CF3)2)2 4）的形成也得到了 X 射线晶体学的证实。关键词：钇，有机金属，环戊二烯基，X 射线，烷氧基，螯合物，烷基，杂化配体，核磁共振，环化。