2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphaacetylene | 100938-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphaacetylene
• 英文别名: 2-(2,4,6-tri-t-butylphenyl)-1-phosphaethyne；1-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-2-phosphaethyne；[(2,4,6-Tritert-butylphenyl)methylidyne]phosphine；(2,4,6-tritert-butylphenyl)methylidynephosphane
• CAS: 100938-86-1
• 化学式: C₁₉H₂₉P
• 分子量: 288.413
• InChiKey: CDIQSCXPWQUMNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphaacetylene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基对1,3-二磷环丁烷-2,4-二基的影响：四氢呋喃的开环反应和促进还原性P ？C解理

  摘要：

  注意“ P”：甲硅烷基化的P杂环双基活化四氢呋喃，通过溶剂分子的开环反应生成相应的4-甲硅烷氧基丁基取代的1,3-二磷酸环丁烷-2,4-二基。发现还原性PC键断裂是1,3-二磷酸环丁烯-4-基阴离子的替代方法。根据迄今未知的取代基效应，对新的P-杂环双基的氧化还原性质进行了讨论。

  DOI：

  10.1002/asia.201300564
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 2-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphaacetylene
  参考文献：
  名称：

  Goede, Simon J.; Bickelhaupt, Friedrich, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 12, p. 2677 - 2684

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Access to Air-Stable 1,3-Diphosphacyclobutane-2,4-diyls by an Arylation Reaction with Arynes
  作者：Yasuhiro Ueta、Koichi Mikami、Shigekazu Ito

  DOI：10.1002/anie.201601907

  日期：2016.6.20

  appropriate conditions afforded the corresponding 1‐aryl 1,3‐diphosphacyclobutane‐2,4‐diyls. The air‐stable open‐shell singlet P‐heterocycles exhibit considerable electron‐donating character, and the aromatic substituent influences the open‐shell character, which is thought to be related to the property of p‐type semiconductivity. The P‐arylated 1,3‐diphosphacyclobutane‐2,4‐diyl systems can be further

  鉴于材料的应用，调节1,3-二磷环丁烷-2-4,2-二基单元的理化性质是有吸引力的。事实证明，使用芳烃对于将相对富电子的芳基取代基安装到开壳单重态P杂环体系中是有效的。用邻位离子处理位阻于1,3-二磷酸环丁烯-4-酯的阴离子在适当的条件下，在氟化物的存在下，使甲硅烷基化的芳基三氟甲磺酸酯产生相应的1-芳基1,3-3-二磷环丁烷-2,4-二基。空气稳定的开壳单线态P杂环具有显着的给电子性，芳香取代基会影响开壳性，这被认为与p型半导电性有关。P芳基化的1,3-二磷酸环丁烷-2,4-二基系统可进一步用作氟化氢（HF）的检测器，这会导致其光吸收特性发生显着变化。
• Direct Arylations for Study of the Air-Stable P-Heterocyclic Biradical: From Wide Electronic Tuning to Characterization of the Localized Radicalic Electrons
  作者：Shigekazu Ito、Yasuhiro Ueta、Trang Thi Thu Ngo、Makoto Kobayashi、Daisuke Hashizume、Jun-ichi Nishida、Yoshiro Yamashita、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/ja409625x

  日期：2013.11.20

  phosphino groups of the 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl system. The aryl substituents tuned the electronic and structural characteristics of the biradical unit both in solution and in the solid state. 1-tert-butyl-2,4-bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-1,3-diphosphacyclobuten-4-yl anion, prepared from phosphaalkyne (Mes*C≡P; Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2) and t-butyllithium, was allowed to react with an electron-deficient

  我们开发了将芳基取代基直接安装在 1,3-二磷酸环丁烷-2,4-二基系统的膦基上的方法。芳基取代基调整了双基单元在溶液和固态中的电子和结构特征。1-叔丁基-2,4-双(2,4,6-三-叔丁基苯基)-1,3-二磷酸环丁烯-4-基阴离子，由磷炔制备(Mes*C≡P；Mes* = 2 ,4,6-tBu3C6H2) 和叔丁基锂与缺电子的 N-杂环试剂反应。相应的 N-杂芳基取代的 P-杂环双自由基是通过 SNAr 反应产生的。带有全氟化吡啶基取代基的双自由基表现出与先前报道的衍生物相当的光吸收特性，因为最高占据和最低未占据的分子轨道水平降低了相似的量。相比之下，三嗪取代基降低了双自由基单元的带隙，可见吸收的大红移和高氧化电位通过随后的 SNAr 和 Negishi 偶联反应进一步调整。氨基取代的三嗪结构提供了强给电子双自由基发色团，即使在结晶状态下没有明显的 π 重叠，它也产生了独特的 p 型半导体行为。涉及
• Photochemical C(<i>sp</i>)–C(<i>sp</i>²) Bond Activation in Phosphaalkynes: A New Route to Reactive Terminal Cyaphido Complexes L_<i>n</i>M–C≡P
  作者：Tim Görlich、Daniel S. Frost、Nico Boback、Nathan T. Coles、Birger Dittrich、Peter Müller、William D. Jones、Christian Müller

  DOI：10.1021/jacs.1c07370

  日期：2021.11.24

  The photochemical activation of the C(sp)–C(sp2) bond in Pt(0)-η2-aryl-phosphaalkyne complexes leads selectively to coordination compounds of the type LnPt(aryl)(C≡P). The oxidative addition reaction is a novel, clean, and atom-economic route for the synthesis of reactive terminal Pt(II)-cyaphido complexes, which can undergo [3 + 2] cycloaddition reactions with organic azides, yielding the corresponding

  Pt(0)-η 2 -芳基-磷炔配合物中C( sp )-C( sp 2 ) 键的光化学活化选择性地产生L n Pt(芳基)(C≡P) 类型的配位化合物。氧化加成反应是合成反应性末端 Pt(II)-cyaphido 配合物的一种新颖、清洁和原子经济的途径，它可以与有机叠氮化物进行 [3 + 2] 环加成反应，产生相应的 Pt(II) -三氮杂磷酸盐络合物。C-C 键断裂反应是热力学上坡的。加热后，观察到 Pt(0)-磷炔-π-配合物的反向和定量还原消除。
• Stereoselective Catalytic Synthesis of Alkynylated Phosphaethenes Leading to Activation-Free Gold Catalysis
  作者：Shigekazu Ito、Tomokazu Shinozaki、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/ejoc.201701259

  日期：2017.12.15

  screening of their catalytic activity revealed that both employing appropriate π-conjugative substituents and the stereochemistry were decisive for efficiency of the gold-catalyzed reactions under the activation-free conditions.

  类烯烃磷酸乙烯 (-P=C<) 的 π 接受特性对开发路易斯酸性过渡金属催化剂具有吸引力。通过 Sonogashira 方法完成了空间受阻的 gem-二溴磷腈的立体选择性单炔化反应，并获得了相应的 2-炔基-2-溴磷腈。随后通过 Kumada-Tamao-Corriu (KTC) 反应的钯形式对 2-bromo-2-alkynyl-1-phosphaethenes 进行芳基化，通过构型反转得到相应的 2-aryl-1-phosphaethen-3-ynes。2-炔基-2-芳基-1-磷酸乙烯转化为相应的氯金（I）配合物，
• Synthesis and properties of oligo(biradicals) composed of 1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl units and benzyl-type linkers
  作者：Shigekazu Ito、Joji Miura、Noboru Morita、Masaaki Yoshifuji、Anthony J. Arduengo

  DOI：10.1002/hc.20625

  日期：——

  4,6-tri-t-butylphenyl)-1,3-diphosphacyclobutane-2,4-diyl units with a spacer 1,2-(CH2)2C6H4 to obtain bis(biradicals) as considerably stable compounds. We have discussed physicochemical properties of the dimer, together with DFT calculations of model compounds. Spectroscopic data, redox properties, and X-ray structures of the oligo(biradicals) derivatives including other spacers like 1,3-(CH2)2C6H4

  我们已经成功地将两个空间位阻的 1,3-二叔丁基-2,4-双(2,4,6-三叔丁基苯基)-1,3-二磷酸环丁烷-2,4-二基单元与间隔基 1,2-(CH2)2C6H4 以获得双（双基）作为相当稳定的化合物。我们已经讨论了二聚体的物理化学性质，以及模型化合物的 DFT 计算。低聚（双自由基）衍生物的光谱数据、氧化还原特性和 X 射线结构，包括其他间隔基，如 1,3-( )2C6H4、1,4-( )2C6H4 和 1,3,5-( ) 3C6H3 揭示了 P-杂环双自由基部分通过非共轭途径相互作用。寡核苷酸（双自由基）的这些特性将有助于设计用于电子学的新型分子系统。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:404–411, 2010; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20625