2,2,2',2'-Tetramethyl-N,N'-(phen-1,2-ylen)bis | 93142-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2',2'-Tetramethyl-N,N'-(phen-1,2-ylen)bis
• 英文别名: N,N′-(1,2-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanamide)；N,N'-(1,2-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanamide)；1,2-bis(tert-butyl)amidophenylene；1,2-bis(pivaloylamino)benzene；1,2-C6H4(NHCOtBu)2；N,N'-Bis(2,2-dimethylpropionyl)-o-phenylenediamine；N-[2-(2,2-dimethylpropanoylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 93142-62-2
• 化学式: C₁₆H₂₄N₂O₂
• mdl: MFCD01242144
• 分子量: 276.379
• InChiKey: KHGYZHABSNYWPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C
• 沸点：
  477.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2',2'-Tetramethyl-N,N'-(phen-1,2-ylen)bis 在 盐酸 作用下， 反应 12.0h， 以80%的产率得到邻苯二胺
  参考文献：
  名称：

  迭代C-H功能化导致多个酰胺化物酰胺化

  摘要：

  聚氨基苯是通过使用二恶唑酮作为氨基源，通过钌催化的苯甲酰胺的CHH迭代式氨化反应合成的。可以通过新安装的酰胺基的级联螯合辅助顺序激活先前生成的化合物的CH键来实现此策略。计算研究提供了基本原理。

  DOI：

  10.1002/anie.201701138
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 在 silver hexafluoroantimonate 、 [RhCl2(p-cymene)]2 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 N,N',N''-(benzene-1,2,3-triyl)tris(2,2-dimethylpropanamide) 、 2,2,2',2'-Tetramethyl-N,N'-(phen-1,2-ylen)bis
  参考文献：
  名称：

  迭代C-H功能化导致多个酰胺化物酰胺化

  摘要：

  聚氨基苯是通过使用二恶唑酮作为氨基源，通过钌催化的苯甲酰胺的CHH迭代式氨化反应合成的。可以通过新安装的酰胺基的级联螯合辅助顺序激活先前生成的化合物的CH键来实现此策略。计算研究提供了基本原理。

  DOI：

  10.1002/anie.201701138

文献信息

• Use of the Wilkinson Catalyst for the<i>ortho</i>-CH Heteroarylation of Aromatic Amines: Facile Access to Highly Extended π-Conjugated Heteroacenes for Organic Semiconductors
  作者：Yumin Huang、Di Wu、Jingsheng Huang、Qiang Guo、Juan Li、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201406445

  日期：2014.11.3

  An unprecedented catalytic system composed of the Wilkinson catalyst [Rh(PPh3)3Cl] and CF3COOH enabled the highly regioselective cross‐coupling of aromatic amines with a variety of heteroarenes through dual CH bond cleavage. This protocol provided a facile and rapid route from readily available substrates to (2‐aminophenyl)heteroaryl compounds, which may be conveniently transformed into highly extended

  由Wilkinson催化剂[Rh（PPh 3）3 Cl]和CF 3 COOH组成的空前催化体系，通过双CH键断裂，使芳香族胺与多种杂芳烃发生了高度区域选择性的交叉偶联。该协议提供了从容易获得的底物到（2-氨基苯基）杂芳基化合物的便捷途径，可以方便地将其转化为高度扩展的π共轭杂并苯。实验研究和计算表明，噻吩并[3,2-b]吲哚具有较大的HOMO-LUMO能隙和较低的HOMO能级，因此可能是高性能的有机半导体。本文中，我们首次报道了将铑（I）催化剂用于氧化CH / CH偶联反应。当前的创新催化剂系统比[RhCp * Cl 2 ] 2 / AgSbF 6便宜得多，并且可以为将该方法应用于其他类型的CH活化过程打开大门。
• Syntheses and Structures of a Class of Bridged Bis(Amidinate)s and Derivatives
  作者：Fen-Hua Wang、Song Wang、Jiang-Sheng Huang、Jun Zhang、Chun-Mei Ding

  DOI：10.3184/174751918x15260497205682

  日期：2018.6

  pyrrolyl potassium afforded the corresponding derivatives. Their structures were characterised by NMR and HRMS, and some products were further characterised by X-ray crystal structure analysis. It was found that the locations of the hydrogen atoms within the two amidine fragments vary. The structures showed that in the phenylene-linked bis(amidinate)s, the hydrogen atoms were attached to different nitrogen

  已经制备了一系列不同类型的“桥”连接双（脒）。各种连接的二胺与新戊酰氯的反应以非常高的产率产生相应的二酰胺。二酰胺向二亚胺氯化物的转化是在 CH2Cl2 中用 PCl5 实现的。二亚胺氯化物与苯胺或叔丁胺的反应以良好的收率产生双(脒)，而与吡咯钠或2,5-二甲基吡咯钾反应提供相应的衍生物。它们的结构通过NMR和HRMS表征，部分产物通过X射线晶体结构分析进一步表征。发现两个脒片段中氢原子的位置不同。结构表明，在亚苯基连接的双（脒）中，
• Synthese chiraler Kobalt-Komplexe mit planoid-tetradentatem Ligand-System
  作者：Ralph Härter、Christophe Wegmuth、Rolf Scheffold、Peter Engel、Anthony Linden

  DOI：10.1002/hlca.19930760120

  日期：1993.2.10

  Synthesis of Chiral Cobalt Complexes with Planoid-Tetradentate Ligand System

  平面四齿配体体系合成手性钴配合物
• Synthesis of macrocyclic tetraamido compounds and new metal insertion process
  申请人：——

  公开号：US20040167329A1

  公开（公告）日：2004-08-26

  An improved method of synthesizing a macrocyclic tetraamido compound includes protecting the amino portion of an amino carboxylic acid to form a protected amino carboxylic acid; exposing the protected amino carboxylic acid to a first solvent, preferably a hydrocarbon solvent, such as toluene or 1,2-dichloroethane, dichloromethane, dibromomethane and 1,2-dibromoethane. The carboxylic acid portion of the protected amino carboxylic acid is then converted to an activated carboxylic acid by one of esterification or acid halide formation, to form a protected amino activated carboxylic acid derivative. The protected amino activated carboxylic acid derivative is reacted with a diamine in the presence of a second solvent, such as THF or ,2-dichloroethane, dichloromethane, dibromomethane and 1,2-dibromoethane, to form a protected diamide diamine intermediate. Following deprotection, the diamide diamine intermediate is reacted with an activated diacid, such as an activated malonate, oxalate or succinate derivative to form the macrocyclic tetraamido compound. The macrocyclic tetraamido compound may further be complexed with a transition metal.

  一种改进的合成大环四酰胺化合物的方法，包括保护氨基羧酸的氨基部分以形成受保护的氨基羧酸；将受保护的氨基羧酸暴露于第一种溶剂中，优选为烃类溶剂，例如甲苯或1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷。然后，通过酯化或酸卤化形成将受保护的氨基羧酸转化为活化羧酸，以形成受保护的氨基活化羧酸衍生物。在第二种溶剂的存在下，例如THF或2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷，将受保护的氨基活化羧酸衍生物与二胺反应，以形成受保护的二酰胺二胺中间体。经去保护后，将二酰胺二胺中间体与活化二酸，例如活性丙二酸酯、草酸酯或琥珀酸酯衍生物反应，以形成大环四酰胺化合物。大环四酰胺化合物可以进一步与过渡金属络合。
• Racemic N-aryl bis(amidines) and bis(amidinates): on the trail of enantioselective organolanthanide catalysts
  作者：Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、Stephen M. Mansell

  DOI：10.1039/b513521d

  日期：——

  A series of racemic N-aryl-substituted trans-1,2-diaminocyclohexyl (t-1,2-DACH)-linked bis(amidines) were synthesised and their solution behaviour, and solid-state structures were investigated. The amidine functionalities within these compounds were extremely sterically hindered, with ortho-aryl substitution found to hinder N–Ar bond rotation. The results of these studies were used to rationalise the lack of reactivity of these compounds with [YN(SiMe3)2}3]. Dilithiation of the t-1,2-DACH linked bis(amidines) did, however, proceed easily and the solution behaviour and solid-state structures of the resulting THF-solvated lithium amidinates were investigated. All the compounds showed similar structures in the solid-state, while NMR experiments indicated that the solid-state structures were likely to be maintained in solution. Attempted metathesis reactions with YCl3 did not, however, yield the desired yttrium chloride complexes.

  合成了一系列外消旋N-芳基取代的反式-1,2-二氨基环己基(t-1,2-DACH)-连接的双(脒)，并研究了它们的溶液行为和固态结构。这些化合物中的脒官能团受到极大的空间位阻，发现邻位芳基取代会阻碍 N-Ar 键旋转。这些研究的结果用于合理解释这些化合物与 [YN(SiMe3)2}3] 缺乏反应性。然而，t-1,2-DACH 连接的双（脒）的二锂化确实很容易进行，并且研究了所得 THF 溶剂化锂脒盐的溶液行为和固态结构。所有化合物在固态下都显示出相似的结构，而核磁共振实验表明固态结构很可能在溶液中保持不变。然而，尝试与 YCl3 进行复分解反应并没有产生所需的氯化钇络合物。