Benzoesaeure-(2-methyl-1-propenylester) | 86123-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzoesaeure-(2-methyl-1-propenylester)
• 英文别名: benzoic acid 2-methylpropenyl ester；enol benzoate of isobutyraldehyde；isobutyraldehyde enol benzoate；2-methyl-1-propenyl benzoate；2-methylprop-1-enyl benzoate；2-methyl-1-propenyl benzoat
• CAS: 86123-18-4
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: AFGDGRUVIRXKFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzoesaeure-(2-methyl-1-propenylester) 在 N,N-二异丙基乙胺 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.3h， 生成 Benzoic acid 3-morpholin-4-yl-2-morpholin-4-ylmethyl-propenyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于构建复杂无环结构的新级联反应的设计：串联酰基-克莱森重排

  摘要：

  串联或多米诺反应早已被确立为快速形成复杂环状和多环结构的强大化学工具。然而，令人惊讶的是，尽管在非环状立体控制领域取得了重大进展，但针对非环状结构基序的产生的串联策略相对较少。在我们最近的研究中，我们报道了酰基-克莱森重排的发展，这是一种催化 [3,3]-键重组，允许立体选择性合成 α,β-二取代-γ,δ-不饱和羰基。在这篇通讯中，我们概述了串联酰基-克莱森反应的发展，这是一种高度立体选择性的三组分偶联，能够在 2,3,6-三取代-1,7-二氧庚烷结构的背景下快速构建复杂的无环系统（方程 1）。这种多用途的级联序列是通过使用简单的烯丙基二胺和酰氯进行的，这些化学品在各种结构形式中广泛可用。因此，我们预计这种串联反应将广泛应用于许多采用分子构建的化学领域，包括天然产物和平行药物合成。

  DOI：

  10.1021/ja005925t
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 咪唑 、 di-μ-bromobis(tri-tertbutylphosphine)dipalladium(I) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 Benzoesaeure-(2-methyl-1-propenylester)
  参考文献：
  名称：

  [Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2作为高活性异构化催化剂：由烯丙基酯合成烯醇酯

  摘要：

  发现二聚体Pd（I）络合物[Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2具有高活性，可催化不饱和醚，醇，酰胺和芳烃等各种底物中的双键迁移，在温和的条件下。它有效地调节了烯丙基酯到烯醇酯的转化，而不是插入烯丙基C–O键。通过合成22种官能化的烯醇酯证明了该反应的广泛适用性。

  DOI：

  10.1021/ol301563g

文献信息

• Regio‐ and Stereoselective Chan‐Lam‐Evans Enol Esterification of Carboxylic Acids with Alkenylboroxines
  作者：Luuk Steemers、Linda Wijsman、Jan H. van Maarseveen

  DOI：10.1002/adsc.201800914

  日期：2018.11.5

  Efficient and scalable Cu(II)‐mediated enol esterification methodology of carboxylic acids from alkenyl boroxines and boronic acids is presented. The reaction shows a wide scope in aliphatic and aromatic carboxylic acids in combination with several alkenyl boroxines. In the case of 2‐substituted alkenyl boroxines the double bond configuration was fully retained in the enol ester product. Also N‐hydroxyimides

  提出了一种高效，可扩展的Cu（II）介导的烯基环硼氧烷和硼酸羧酸的烯醇酯化方法。该反应在脂肪族和芳香族羧酸与几种烯基环硼氧烷化合物的组合中显示出广泛的范围。对于2取代的烯基硼氧烷，双键构型完全保留在烯醇酯产品中。N-羟基酰亚胺和酰亚胺也可以在相应的酰氧基乙烯基烯醇醚和乙烯基酰胺中转化。最后，除甲硫氨酸外，所有其他19种规范氨基酸都显示出它们的相容性，从而以立体选择性方式生成烯醇酯。
• Method for the Preparation of Palladium(I) Tri-Tert-Butylphosphine Bromide Dimer and Process for its Use in Isomerization Reactions
  申请人：Goossen Lukas

  公开号：US20140187803A1

  公开（公告）日：2014-07-03

  The invention provides a new method for the preparation of the dimeric Pd(l) tri-tert.-butylphosphine bromide complex, characterized by the chemical formula [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 . The method is based on a comproportionation reaction in which a Pd(ll) compound (=PdBr 2 ) is reacted with a Pd(0) compound (=Pd(P t Bu 3 ) 2 ) in organic solvents to yield the [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 compound having the Pd atoms in the formal oxidation state +1. Unreacted PdBr 2 may be reused in the process. The method is straightforward and applicable for industrial scale production and provides high product yields. Further, a new process for the isomerization of allyl ethers of the general type R 1 —C(O)—O—CH(R 2 )—C(R 3 )═CH 2 employing the compound Pdμ-Br)(P t Bu 3 )] 2 as a catalyst is disclosed.

  本发明提供了一种制备二聚体Pd(l)三叔丁基膦溴化物配合物的新方法，其化学式为[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2。该方法基于一种共价反应，在有机溶剂中，将Pd(ll)化合物（=PdBr2）与Pd(0)化合物（=Pd(PtBu3)2）反应，产生具有Pd原子在形式氧化态+1的[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2化合物。未反应的PdBr2可以在过程中重复使用。该方法简单易行，适用于工业规模生产，并提供高产率的产物。此外，本发明还揭示了一种以Pdμ-Br)(PtBu3)]2化合物作为催化剂的烯丙基醚异构化的新工艺，其一般类型为R1—C(O)—O—CH(R2)—C(R3)═CH2。
• Method for the preparation of palladium(I) tri-tert-butylphosphine bromide dimer and process for its use in isomerization reactions
  申请人：Goossen Lukas

  公开号：US09192927B2

  公开（公告）日：2015-11-24

  The invention provides a new method for the preparation of the dimeric Pd(l) tri-tert.-butylphosphine bromide complex, characterized by the chemical formula [Pd(μ-Br)(PtBu3)]2. The method is based on a comproportionation reaction in which a Pd(ll) compound (═PdBr2) is reacted with a Pd(0) compound (═Pd(PtBu3)2) in organic solvents to yield the [Pd(μ-Br)(PtBu3)]2 compound having the Pd atoms in the formal oxidation state +1. Unreacted PdBr2 may be reused in the process. The method is straightforward and applicable for industrial scale production and provides high product yields. Further, a new process for the isomerization of allyl ethers of the general type R1—C(O)—O—CH(R2)—C(R3)═CH2 employing the compound Pdμ-Br)(PtBu3)]2 as a catalyst is disclosed.

  本发明提供了一种制备二聚Pd（l）三叔丁基膦溴化物配合物的新方法，其化学式为[Pd（μ-Br）（PtBu3）]2。该方法基于一种互化反应，其中Pd（ll）化合物（═PdBr2）与Pd（0）化合物（═Pd（PtBu3）2）在有机溶剂中反应，生成具有Pd原子处于正式氧化态+1的[Pd（μ-Br）（PtBu3）]2化合物。未反应的PdBr2可以在过程中再次使用。该方法简单易行，适用于工业规模生产，并提供高产率的产品。此外，还公开了一种使用化合物Pdμ-Br）（PtBu3）]2作为催化剂的烯丙基醚异构化的新工艺，其一般类型为R1-C（O）-O-CH（R2）-C（R3）═CH2。
• Synthesis of Enol Esters from Copper(I) Carboxylates Generated from Copper(I) Trifluoromethanesulfonate Benzene Complex
  作者：Scott R. Lefler、Seth D. Rose

  DOI：10.1080/00397919908086020

  日期：1999.11

  Abstract A rapid method for the preparation of copper(I) carboxylates by use of copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene complex followed by their conversion to enol esters under mild conditions is presented.

  摘要 提出了一种使用三氟甲磺酸铜 (I) 苯络合物快速制备羧酸铜 (I) 的方法，然后在温和条件下将其转化为烯醇酯。
• Dual Transition Metal Electrocatalysis: Direct Decarboxylative Alkenylation of Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Jiaqing Lu、Yan Yao、Liubo Li、Niankai Fu

  DOI：10.1021/jacs.3c08839

  日期：2023.12.13

  the reaction. This new alkenylation protocol has been successfully demonstrated in direct modification of naturally occurring complex acids and is amenable to the enantioselective decarboxylative alkenylation of arylacetic acid. Mechanistic studies, including a series of controlled experiments and cyclic voltammetry data, allow us to probe the key intermediates and the pathway of the reaction.

  通过 Ce/Ni 双过渡金属电催化，实现了广泛使用的脂肪族羧酸与卤乙烯的直接脱羧烯基化，用于合成具有所有取代模式的烯烃。该反应采用烷基酸作为限制试剂，并且对于两种偶联伙伴表现出广泛的范围。值得注意的是，简单的伯烷基羧酸可以很容易地作为反应中的碳中心自由基前体。这种新的烯基化方案已在天然存在的复杂酸的直接修饰中成功得到证实，并且适用于芳基乙酸的对映选择性脱羧烯基化。机理研究，包括一系列受控实验和循环伏安数据，使我们能够探索关键中间体和反应途径。