1,1,1-trifluoro-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one | 208265-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one
• 英文别名: Furfurylidene trifluoroacetone
• CAS: 208265-51-4
• 化学式: C₈H₅F₃O₂
• 分子量: 190.122
• InChiKey: XAWNCDXABDPWLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  154.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.327±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  30.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one 在 sodium periodate 、 甲酸 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.25h， 生成 2-(三氟甲基)异烟酸
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和三氟甲基酮的一锅连续多步转化：三氟甲基化 2-吡啶酮的简易合成

  摘要：

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612077
• 作为产物：
  描述：

  糠醛 、 1,1,1-三氟丙酮 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,1,1-trifluoro-4-(furan-2-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和三氟甲基酮的一锅连续多步转化：三氟甲基化 2-吡啶酮的简易合成

  摘要：

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612077

文献信息

• Per(poly)fluoroalkanesulfinamides assisted diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction
  作者：Peng Li、Li-Juan Liu、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1039/c0ob00699h

  日期：——

  A highly diastereoselective three-component inverse-electron-demand aza Diels–Alder reaction assisted by per(poly)fluoro-alkanesulfinamides is presented, providing a broad spectrum of highly functionalized piperidine derivatives with excellent endo/exo and facial diastereoselectivities. The electron-withdrawing perfluoroalkyl groups are crucial for the success of this reaction under mild conditions and facilitate monitoring the process and stereoselectivities of the reaction. The synthetic potential of these cycloadducts is also highlighted.

  报道了一种由全（多）氟烷基亚磺酰胺协助的高度立体选择性的三组分逆电子需求aza-Diels-Alder反应，提供了广泛的高度功能化的哌啶衍生物，具有优异的内型/外型和面立体选择性。吸电子的全氟烷基对于该反应在温和条件下的成功至关重要，并有助于监测反应过程和立体选择性。这些环加合物的合成潜力也得到了强调。
• Tandem sequential catalytic enantioselective synthesis of highly-functionalised tetrahydroindolizine derivatives
  作者：Shuyue Zhang、Mark D. Greenhalgh、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d0sc00432d

  日期：——

  An isothiourea-catalysed enantioselective synthesis of novel tetrahydroindolizine derivatives is reported through a one-pot tandem sequential process. The application of 2-(pyrrol-1-yl)acetic acid in combination with either a trifluoromethyl enone or an α-keto-β,γ-unsaturated ester in an enantioselective Michael addition–lactonisation process, followed by in situ ring-opening and cyclisation, led to

  通过一锅串联顺序过程报道了新型四氢吲哚嗪衍生物的异硫脲催化的对映选择性合成。在对映选择性迈克尔加成-内酯化过程中，将2-（吡咯-1-基）乙酸与三氟甲基烯酮或α-酮-β，γ-不饱和酯结合使用，然后进行原位开环和环化，导致一系列24种四氢吲哚嗪衍生物包含三个立体中心，其最大> 95：5 dr和> 99：1 er。
• Enantio- and Diastereoselective Formal Hetero-Diels-Alder Reactions of Trifluoromethylated Enones Catalyzed by Chiral Primary Amines
  作者：Yong-Jun Lin、Li-Na Du、Tai-Ran Kang、Quan-Zhong Liu、Ze-Qin Chen、Long He

  DOI：10.1002/chem.201501897

  日期：2015.8.10

  Enantioselective formal hetero‐Diels‐Alder reactions of trifluoromethylated enones and 2‐amino‐1,3‐butadienes generated in situ from aliphatic acyclic enones and chiral primary amines are reported. The corresponding tetrahydropyran‐4‐ones are formed in up to 94 % yield and with up to 94 % ee. The reaction was carried out through a stepwise mechanism, including initial aminocatalytic aldol condensation

  据报道，由脂族无环烯酮和手性伯胺原位生成的三氟甲基化的烯酮和2-氨基-1,3-丁二烯的对映体选择性杂Diels-Alder反应。形成相应的四氢吡喃-4-酮，产率高达94％，ee高达94％  。该反应是通过逐步机理进行的，包括将2-氨基-1,3-丁二烯与三氟甲基化羰基进行氨基催化醛醇缩合反应，然后进行分子内的氧杂-Michael加成反应。在过渡状态中，两个NMR调查和理论计算表明，质子化的叔胺可以有效激活三氟甲基酮的羰基，以促进通过N个氢键相互作用加法处理H⋅⋅⋅F和N  H⋅⋅⋅O同时，因而对于氨基-1,3-丁二烯的至活化的三氟甲基酮的方法提供了一种手性环境中，从而导致高的对映选择性。
• Isothiourea-mediated asymmetric Michael-lactonisation of trifluoromethylenones: a synthetic and mechanistic study
  作者：Louis C. Morrill、James Douglas、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Fox、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3sc51791h

  日期：——

  HBTM-2.1 promotes the catalytic asymmetric intermolecular Michael-lactonisation of arylacetic acids and trifluoromethylenones in the presence of pivaloyl chloride, giving C(6)-trifluoromethyldihydropyranones with high diastereo- and enantiocontrol (up to 95 : 5 dr and >99% ee) that are readily derivatised to diverse synthetic building blocks containing trifluoromethyl-stereogenicity. Kinetic studies indicate the reaction is first order with respect to both in situ formed mixed anhydride and catalyst concentration, with a primary kinetic isotope effect observed using α,α-di-deuterio 4-fluorophenylacetic acid, consistent with rate determining deprotonation of an intermediate acyl isothiouronium ion.

  HBTM-2.1在有庚酰氯存在的情况下，促进了芳基乙酸和三氟甲烯酮的催化不对称分子间迈克尔-内酯化反应，生成高二者立体选择性和对映选择性的C(6)-三氟甲基二氢吡喃酮（达到95 : 5的dr和>99% ee），这些产物可以方便地转化为含有三氟甲基手性基团的多样合成构件。动力学研究表明，反应对原位生成的混合酸酐和催化剂浓度均为一级反应，同时在使用α,α-二氘基4-氟苯乙酸的实验中观察到了主要的动力学同位素效应，这与中间体酰基异硫尿阳离子的去质子化作为速率限制步骤一致。
• Assembly of Trifluoromethylated Morpholines through Cascade Reactions of Bromoenones with Secondary Amino Alcohols
  作者：Alexander Yu. Rulev、Alexey R. Romanov、Evgeniy V. Kondrashov、Igor A. Ushakov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1002/ejoc.201800659

  日期：2018.8.15

  synthesis of trifluoromethylated morpholinols and previously unknown bicyclic compounds containing fused morpholine and oxetane rings is reported. The method involves the domino reaction of fluorinated α‐bromoenones with secondary amino alcohols. The one‐pot assembly of both heterocyclic systems is initiated by an aza‐Michael reaction followed by intra‐ or intermolecular bromide substitution and cyclization

  报道了一种合成三氟甲基化吗啉代醇和先前未知的含有稠合吗啉和氧杂环丁烷环的双环化合物的有效方法。该方法涉及氟化α-溴代烯酮与仲氨基醇的多米诺反应。两个杂环系统的一锅组装是由aza-Michael反应引发的，然后是分子内或分子间的溴化物取代和环化。