吗啉基磷酰二氯 | 932-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 中文名称: 吗啉基磷酰二氯
• 中文别名: 1H-吡唑,1-羟基-4,5-二甲氧基-,2-氧化
• 英文名称: dichloromorpholinophosphine
• 英文别名: morpholinophosphonous dichloride；Morpholinophosphordichloridite；dichloro(morpholin-4-yl)phosphane
• CAS: 932-74-1
• 化学式: C₄H₈Cl₂NOP
• 分子量: 187.993
• InChiKey: UGEWZXMRMMAXRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132-134 °C(Press: 45 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吗啉基磷酰二氯 在 三氟化锑 作用下， 生成 Morpholinophosphonous Difluoride
  参考文献：
  名称：

  Ivanova,Zh.M., Journal of general chemistry of the USSR, 1965, vol. 35, p. 165 - 167

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimorpholylmethane 在 三氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以89.5%的产率得到吗啉基磷酰二氯
  参考文献：
  名称：

  Shevchenko, M. V.; Kukhar', V. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 7, p. 1336 - 1340

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Zur chemie des cyclooctatetraenyldilithiums
  作者：G. Märkl、B. Alig

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80503-3

  日期：1984.9

  syn/anti-9-(N,N-dialkylamino)-9-phosphabicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-trienes 5 (syn/anti ratio 100/0 to 54/46); syn-9-(N,N-Diethylamino)-9- phosphabicyclo[4.2.1]nona-2,4,7-triene (5a) is halogenated with PCl3 and PBr3 respectively to form the syn/anti-9-chloro(9-bromo)-9-phosphabicyclo[4.2.1.]nona-2,4,7- trienes 6a,6b (ratio of the isomers 30/70). The 9-fluoro derivative 6c can be obtained from 6a by Cl → F exchange

  N，N（二烷基氨基）-二氯膦与环辛酸酯基二锂反应生成syn / anti -9-（N，N -dialkamino）-9-phosphabicyclocyclo [4.2.1] nona-2,4,7-trienes 5（syn / anti比率100/0至54/46）；syn -9-（N，N-二乙氨基）-9-磷双环[4.2.1] nona-2,4,7-三烯（5a）分别与PCl 3和PBr 3卤化，形成syn / anti -9-氯（9-溴）-9-磷双环[4.2.1。] nona-2,4,7-三烯6a，图6b（的异构体比30/70）。9-氟衍生物6c可以通过与KF / [18]-冠-6作为合成/反混合物（60/40）的Cl→F交换从6a获得。讨论了所有顺式/反式异构体的1 H和31 P NMR光谱。
• Aminophosphordichloridite: A new phosphorylating reagent for one-pot synthesis of 3'-5'- or 2'-5'-linked diribonucleotide having defined sequence
  作者：Takeo Shimidzu、Kazushige Yamana、Seiichiro Maikuma

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81405-2

  日期：1984.1

  3'-5'- or 2'-5'-linked diribonucleotides having definite sequences have been synthesized by an one-flask procedure utilizing the cyclic phosphorylation of the cis-glycol in the ribonucleosides with aminophosphordichloridites.

  具有确定序列的3'-5'-或2'-5'-连接的二核糖核苷酸已经通过单烧瓶方法合成，利用核糖核苷中的顺式-乙二醇与氨基次氯酸的环状磷酸化。
• Development of Chiral Spiro Phosphoramidites for Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Reactions
  作者：Zhiyao Zheng、Yuxi Cao、Dongsheng Zhu、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/chem.201900486

  日期：2019.7.17

  monophosphoramidite ligands 6 a–m were synthesized, which demonstrated excellent enantioselectivity in RhI‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a dehydro amino acid methyl ester. Ligands 6 a–m were also successfully applied in the RhI‐catalyzed enantioselective [4+2] cycloaddition of α,β‐unsaturated imines with isocyanates, which afforded the corresponding pyrimidinones in good yields (60–92 %) with high enantioselectivities

  合成了一系列带有2,2'-二甲基，环戊基或环己基稠合环的1,1'-螺代双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）类似物，并通过X阐明了它们的独特结构特征射线晶体学。在这些支架的基础上，合成了手性单亚磷酰胺配体6 a – m，在Rh I催化的脱氢氨基酸甲酯的不对称氢化反应中表现出优异的对映选择性。配体6 a – m也成功应用于Rh Iα，β-不饱和亚胺与异氰酸酯的催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，可提供相对应的嘧啶酮，收率高（60-92％），对映选择性高（75-92％ee）。
• Asymmetric Synthesis and Application of Chiral Spirosilabiindanes
  作者：Xin Chang、Pei‐Long Ma、Hong‐Chao Chen、Chuan‐Ying Li、Peng Wang

  DOI：10.1002/anie.202002289

  日期：2020.6.2

  class of chiral spirosilabiindane scaffolds by Rh-catalyzed asymmetric double hydrosilation, for the first time. Enantiopure SPSiOL (spirosilabiindane diol), a new type of chiral building block for the preparation of various chiral ligands and catalysts, was readily prepared on greater than 10 gram scale using this protocol. The potential of this new spirosilabiindane scaffold in asymmetric catalysis

  本文首次报道了通过Rh催化的不对称双氢硅化反应开发的一类手性螺硅双茚满骨架。Enantiopure SPSiOL（螺硅双茚满二醇）是一种用于制备各种手性配体和催化剂的新型手性结构单元，使用该方案可以轻松地以大于10克的规模制备。通过开发相应的单齿亚磷酰胺配体（SPSiPhos），初步证明了这种新型螺硅双茚满骨架在不对称催化中的潜力，该配体既可用于Rh催化的加氢反应，又可用于Pd催化的分子内碳胺化反应。
• Synthesis of Bis(deoxyribonucleoside) Phosphoromorpholidate Derivatives for Oligodeoxyribonucleotide Preparation by Use of a Selective Phosphitylating Reagent
  作者：Hiroaki Ozaki、Shuhei Yamoto、Seiichirou Maikuma、Kenichi Honda、Takeo Shimidzu

  DOI：10.1246/bcsj.62.3869

  日期：1989.12

  5′-O-protected deoxyribonucleoside phosphorobisamidite with the second deoxyribonucleoside (coupling), and c) a nonaqueous oxidation with t-BuOOH (oxidation). In the coupling step, the 5′-O-protected deoxyribonucleoside phosphorobisamidite was selectively reacted with 5′-OH group of the second deoxyribonucleoside, and therefore, a protection of hydroxyl groups of the second deoxyribonucleoside is not necessary

  已使用吗啉二 (1-四唑基) 膦作为磷酸化试剂合成了序列定义的双 (脱氧核糖核苷) 磷酸吗啉衍生物作为制备寡脱氧核糖核苷酸的稳定中间体。一般程序由以下步骤组成（原位）；a) 5'-O-保护的脱氧核糖核苷与吗啉二(1-四唑基)膦（磷酸化）的反应，b) 所得的 5'-O-保护的脱氧核糖核苷磷二酰胺与第二个脱氧核糖核苷（偶联）的反应，和 c)用 t-BuOOH 进行非水氧化（氧化）。在偶联步骤中，5'-O-保护的脱氧核糖核苷磷二酰胺选择性地与第二脱氧核糖核苷的5'-OH基团反应，因此不需要对第二脱氧核糖核苷的羟基进行保护。