1-N,2-N-二乙基苯-1,2-二胺 | 24340-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 1-N,2-N-二乙基苯-1,2-二胺
• 英文名称: N,N'-diethyl-o-phenylenediamine
• 英文别名: N,N'-Diethyl-o-phenylendiamin；N1,N2-Diethylbenzene-1,2-diamine；1-N,2-N-diethylbenzene-1,2-diamine
• CAS: 24340-87-2
• 化学式: C₁₀H₁₆N₂
• 分子量: 164.25
• InChiKey: LZIKMXSHWSOFON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108-109 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.0041 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2921590090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，避光，惰性气体环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-N,2-N-二乙基苯-1,2-二胺 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 以78%的产率得到2,2-Dichloro-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazasilole
  参考文献：
  名称：

  深入了解稳定的甲硅烷基的制备

  摘要：

  减少已知具有钾的Cl 2 Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2]（R = CH 2 Bu t）可以生成稳定的甲硅烷基Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2 ]（1）。但是，现在显示亚甲硅烷基1与甲硅烷基进一步反应碱金属（Na或K），得到（1）2 2-，Ç - （1）3 - ˙，Ç - （1）3 2-或Ç - （1）4个2-衍生物。减少含钾的Cl 2 Si [（NR）2 C 6 H 4 -1,2]（R = CH 2 CH 3或CH 2 CHMe 2）不会导致可分离的亚甲硅烷基，但该亚甲硅烷基被认为是一种中间体，与1一样，进一步反应得到钾盐的Ç个- [Si {（NR）2 C ^ 6 ħ 4 -1,2-}] 4 - ˙和Ç个- [Si {（NR）2 C ^ 6 ħ 4 -1,2-}] 4 2-。讨论并支持了导致阴离子环三硅烷和环四硅烷的途径。包括有关中间体的X射线结构。

  DOI：

  10.1039/b514666f
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙酰基邻苯二胺 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以216 mg的产率得到1-N,2-N-二乙基苯-1,2-二胺
  参考文献：
  名称：

  铁的异构异构邻苯二胺底物的铁催化交叉脱氢偶联反应制备1,2-二取代苯并咪唑。

  摘要：

  苯并咪唑在自然界，药物和材料中很常见。存在制备2-芳基苯并咪唑的许多策略。在这项工作中，通过铁催化的氧化偶联，由各种单取代和二取代的邻苯二胺（OPD）制备1,2-二取代的苯并咪唑。具体而言，O 2和FeCl 3·6H 2 O催化二芳基甲基和二烷基苯并咪唑前体的交叉脱氢偶联和芳构化。N，N′-二取代-OPD底物比其N，N-二取代的异构体具有更高的反应活性，这似乎与其相对于与Fe3 +络合和电荷转移的倾向有关。该反应还将N-单取代的OPD底物转化为2-取代的苯并咪唑。然而，贫电子底物通过分子间亚氨基转移产生1,2-二取代的苯并咪唑。动能 试剂和光谱学（紫外可见和EPR）研究表明，这种机制涉及金属-底物的络合，电荷转移和有氧转化，涉及高价Fe（IV）中间体。总的来说，证明了比较可持续和有效合成1,2-二取代苯并咪唑的比较策略。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02714

文献信息

• Microwave-Assisted Synthesis of Polysubstituted Benzimidazoles by Heterogeneous Pd-Catalyzed Oxidative C-H Activation of Tertiary Amines
  作者：Lidia De Luca、Andrea Porcheddu

  DOI：10.1002/ejoc.201101001

  日期：2011.10

  Tertiary amines can be used in place of aldehydes and carboxylic derivatives as partners in the synthesis of benzimidazoles. Dehydrogenative amine activation under heterogeneous catalysis was developed for the direct transformation of tertiary amines into benzimidazoles. Good yields and efficient recovery and recycling of the catalyst are some of the advantages of this new methodology, which shows

  可以使用叔胺代替醛和羧酸衍生物作为合成苯并咪唑的伙伴。开发了多相催化下的脱氢胺活化，用于将叔胺直接转化为苯并咪唑。良好的收率和催化剂的有效回收和再循环是这种新方法的一些优点，这表明使用简单的烯烃作为整体氧化剂。通过使用聚焦微波加热观察到反应速率提高。
• Poly(1,1-bis(dialkylamino)propan-1,3-diyl)s; conformationally-controlled oligomers bearing electroactive groups
  作者：Roger W. Alder、Niall P. Hyland、John C. Jeffery、Thomas Riis-Johannessen、D. Jason Riley

  DOI：10.1039/b901060b

  日期：——

  The design of polymers with repeating [C(NR2)2CH2CH2] units which may simultaneously provide conformational control and contain repeating electroactive centres is discussed; (NR2)2groups would be ideally provided by ortho-phenylenediamine derivatives, with 1,8-diaminonaphthalenes as alternatives. Oligomers containing 1,8-bis(methylamino)naphthalenes, up to the hexamer, were obtained by condensation of oligomers of CH3[COCH2CH2]nCOCH3 with 1,8-bis(methylamino)naphthalene, but attempts to prepare related oligomers from 1,2-bis(alkylamino)benzenes were unsuccessful, as only terminal ketone groups could be converted to aminals. Evidence for a strong preference for all-anti conformations of the main chain in the naphthalenediamine oligomers is provided by ring current effects on 1H NMR shifts, and by X-ray structures, which also provide evidence of intercalation in the solid state. Electrochemical studies of these oligomers show irreversible oxidation of oligomers in solution, but oxidation of longer oligomers leads to the deposition of a reddish-pink insoluble material which shows two reversible oxidation waves. Possible interpretation of these results is discussed.

  讨论了设计含有重复[C(NR2)2CH2CH2]单元的聚合物的设计，这些单元可以同时提供构象控制和含有重复的电活性中心；（NR2)2基团将理想地由邻苯二胺衍生物提供，以1,8-二氨基萘作为替代品。通过CH3[COCH2CH2]nCOCH3与1,8-双(甲基氨基)萘的缩聚反应，得到了含有1,8-双(甲基氨基)萘的低聚物，最多达到六聚体，但试图从1,2-双(烷基氨基)苯制备相关低聚物的尝试未能成功，因为只有末端酮基团可以转化为缩二氨酸。通过环流对1H NMR位移的影响以及X射线结构，提供了对萘二胺低聚物主链中所有反式构象有强烈倾向的证据，这些结构还提供了在固态下的插层证据。对这些低聚物的电化学研究表明，溶液中的低聚物氧化是不可逆的，但对较长低聚物的氧化会导致沉积出呈现两个可逆氧化波的红色不溶物质。对这些结果的可能解释进行了讨论。
• [EN] SILICA-BASED ZINC CATALYSTS. THEIR PREPARATION AND USE IN THE ALKOXYCARBONYLATION OF AMINES<br/>[FR] CATALYSEURS AU ZINC À BASE DE SILICE, LEUR PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION DANS L'ALCOXYCARBONYLATION D'AMINES
  申请人：COVESTRO DEUTSCHLAND AG

  公开号：WO2018210711A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  The present invention relates to silica-based heterogeneous zinc compounds which are suitable as catalysts in the reaction of amines with dialkyl carbonates to produce carbamates. The catalysts have the formula [SiO2]-CH2-CHR-X-COOZn[Y], wherein [SiO2] represents a silica carrier selected from the group consisting of ordered mesoporous silica and irregular amorphous narrow pore silica, R represents a moiety selected from the group consisting of hydrogen, -CH3, and -CH2CH3, preferably hydrogen, X is an aliphatic chain of 2 to 11 carbon atoms that optionally comprises ether moieties and [Y] represents a mono anion. The invention is also directed towards a method for the preparation of the aforementioned compounds and towards method for the alkoxycarbonylation of amines.

  本发明涉及硅基杂化锌化合物，适用于作为催化剂在胺与二烷基碳酸酯反应中产生氨基甲酸酯。催化剂的化学式为[SiO2]-CH2-CHR-X-COOZn[Y]，其中[SiO2]代表从有序介孔硅和不规则非晶窄孔硅组成的硅载体，R代表从氢、-CH3和-CH2CH3组成的基团，优选为氢，X是由2至11个碳原子组成的脂肪链，可选地包含醚基团，[Y]代表单阴离子。该发明还涉及上述化合物的制备方法以及胺的烷氧羰基化方法。
• Synthetic, structural, photophysical and computational studies of π-conjugated bis- and tris-1,3,2-benzodiazaboroles and related bis(boryl) dithiophenes
  作者：Lothar Weber、Vanessa Werner、Mark A. Fox、Todd B. Marder、Stefanie Schwedler、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b815931a

  日期：——

  A series of π-conjugated systems with two and three 1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborolyl end-groups was synthesised in 58–91% yields using established 1,3,2-diazaborole methodologies. The bis(diazaborolyl) compounds contain thiophene -2,5-C4H2S- (2a), dithiophene -5,5′-(2,2′-C4H2S)2- (2b), phenylene -1,4-C6H4- (2c), biphenylene -4,4′-(1,1′-(C6H4)2)- (2d) and dioctylfluorene -2,7-(9,9-(C8H7)2C11H6)-

  一系列具有两个和三个1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯丙基末端基团的π-共轭体系的合成产率为58-91％ 1,3,2-二氮杂硼方法论。双（二氮杂硼烯丙基）化合物包含噻吩-2,5-C 4 H 2 S-（2a），二噻吩-5,5'-（2,2'-C 4 H 2 S）2-（2b），亚苯基-1,4-C 6 H 4-（2c），联苯-4,4'-（1,1'-（C 6 H 4）2）-（2d）和二辛基芴-2,7-（9,9） -（C 8 H 7）2 C 11 H 6）-（2e）桥。tris（diazaborolyl）组件中的三向接头包含一个中心亚苯基单元-1,3,5-C 6 H 3-通过噻吩-2,5-C 4 H 2 S-（3a），直接键合（3b）或通过亚苯基-1,4 -C与硼烷基末端基团连接6 H 4-（3c）单位。通过X射线晶体学研究确定2a，2b，2c，3a，3b和3c的分子结构。这些硼化系统显示出强
• 1,3,2-Diazaborolyl-functionalized thiophenes and dithiophenes: synthesis, structure, electrochemistry and luminescence
  作者：Lothar Weber、Vanessa Werner、Imme Domke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b603365b

  日期：——

  Reaction of 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborole (1) with equimolar amounts of thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium led to the generation of benzodiazaboroles 2 and 3 which are functionalized at the boron atom by a 2-thienyl or a 5-(2,2′-dithienyl) unit. Similarly 2-bromo-1,3-diethyl-1,3,2-naphthodiazaborole (4) and thienyl lithium or 2,2′-dithienyl lithium afforded the naphthoborolyl-substituted thiophene 5 or dithiophene 6. Treatment of 2,5-bis(dibromoboryl)-thiophene 7 with 2 eq. of tBuNCH–CHNtBu in n-hexane followed by sodium amalgam reduction of the obtained bis(diazaborolium) salt 8 gave the 2,5-bis(diazaborolyl)thiophene 9. The 2,5-bis(diazaborolidinyl)-thiophene 10 resulted from the cyclocondensation of 7 with 2 eq. of N,N′-di-tert-butylethylenediamine in the presence of NEt3. Analogously, cyclocondensation of 7 with N,N′-diethylphenylenediamine gave the bis(benzodiazaborolyl) functionalized thiophene 11. The novel compounds were characterized by elemental analysis and spectroscopy (1H-, 11B-, 13C-NMR, MS and UV-VIS). The molecular structure of 3 was elucidated by X-ray diffraction. Cyclovoltammograms show an irreversible oxidation wave at 298–598 vs. Fc/Fc+. The borolylated thiophenes and dithienyls show intense blue luminescence with Stokes shifts of 30–107 nm.

  2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯（1）与等摩尔的噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，生成在硼原子上功能化的苯并二氮杂硼烯2和3，分别带有2-噻吩基或5-(2,2′-二噻吩基)单元。类似地，2-溴-1,3-二乙基-1,3,2-萘并二氮杂硼烯（4）与噻吩基锂或2,2′-二噻吩基锂反应，得到带有萘基硼烯取代的噻吩5或二噻吩6。将2,5-二(二溴硼基)-噻吩7与2倍摩尔的tBuNCH–CHNtBu在正己烷中反应，随后用钠合金还原所得到的双(二氮杂硼铵)盐8，得到2,5-二(二氮杂硼烯基)噻吩9。2,5-二(二氮杂硼啉基)噻吩10是7与2倍摩尔的N,N′-二叔丁基乙撑二胺在NEt3存在下的环缩合反应的产物。同样，7与N,N′-二乙基苯撑二胺的环缩合反应生成了双(苯并二氮杂硼烯基)噻吩11。新化合物通过元素分析和光谱学（1H-、11B-、13C-NMR、质谱和紫外-可见光）进行表征。化合物3的分子结构通过X射线衍射法确定。循环伏安图显示在298-598 mV vs. Fc/Fc+的不可逆氧化波。硼烯基噻吩和二噻吩表现出强烈的蓝色荧光，斯托克斯位移为30-107 nm。