2,5-diphenyl-hexa-1,5-diene | 7283-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-diphenyl-hexa-1,5-diene
• 英文别名: 2,5-diphenyl-1,5-hexadiene；5-phenylhexa-1,5-dien-2-ylbenzene
• CAS: 7283-49-0
• 化学式: C₁₈H₁₈
• 分子量: 234.341
• InChiKey: AJOYEXYQPJJGHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  367.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diphenyl-hexa-1,5-diene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5-iodo-4-methoxy-1,4-diphenyl-1-pentanone
  参考文献：
  名称：

  卤离子介导的不饱和氢过氧缩醛的反应。环状过氧化物的形成与甲氧基（或羟基）迁移之间的竞争。

  摘要：

  二烯2在甲醇中的单臭氧分解反应分别得到相应的不饱和α-甲氧基氢过氧化物3。甲醇对2-烷基取代的环己酮氧化物的捕获具有极高的非对映选择性，从而仅从受阻较弱的表面提供了甲醇侵蚀产生的氢过氧化物。羰基氧化物中间体。氢离子过氧化氢3的卤离子介导反应产生了新的甲氧基或羟基迁移产物，以及预期的卤素取代的1,2-二恶烷和/或1,2-二氧杂戊环酮，产物混合物的组成取决于所使用的卤化剂的种类和结构3。

  DOI：

  10.1021/jo991499m
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 manganese(II) bromide 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,5-diphenyl-hexa-1,5-diene
  参考文献：
  名称：

  MnBr2 催化的区域特异性氧化 Mizoroki-Heck 型反应

  摘要：

  在此，我们报道了一种前所未有的区域特异性氧化 Mizoroki-Heck 型反应，用于合成α-二氟甲基高烯丙醇。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。复杂生物活性分子的后期功能化证明了这种转化的合成潜力。机理研究支持 MnBr 2催化自由基 1,2-甲硅烷基转移的参与。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.10.083

文献信息

• Dimerization of Benzyl and Allyl Halides via Photoredox-Mediated Disproportionation of Organozinc Reagents
  作者：Alexander Dilman、Vitalij Levin、Daniil Agababyan、Marina Struchkova

  DOI：10.1055/s-0036-1591583

  日期：2018.8

  Published as part of the Special Topic Modern Radical Methods and their Strategic Applications in Synthesis Abstract Benzyl and allyl halides undergo homocoupling when treated with zinc in the presence of a catalytic amount of a cationic iridium(III) complex under irradiation with 400 nm light-emitting diodes. The reaction proceeds through the intermediate formation of an organozinc reagent, which disproportionates

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 在催化量的阳离子铱（III）络合物的存在下，在400 nm发光二极管的照射下，用锌处理过的苄基卤化物和烯丙基卤化物会发生均偶联。该反应通过中间形成有机锌试剂进行，该有机锌试剂在光氧化还原条件下歧化成自由基和元素锌。 在催化量的阳离子铱（III）络合物的存在下，在400 nm发光二极管的照射下，用锌处理过的苄基卤化物和烯丙基卤化物会发生均偶联。该反应通过中间形成有机锌试剂进行，该有机锌试剂在光氧化还原条件下歧化成自由基和元素锌。
• Evidence for Significant Through-Space and Through-Bond Electronic Coupling in the 1,4-Diphenylcyclohexane-1,4-diyl Radical Cation Gained by Absorption Spectroscopy and DFT Calculations
  作者：Hiroshi Ikeda、Yosuke Hoshi、Hayato Namai、Futoshi Tanaka、Joshua L. Goodman、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200700820

  日期：2007.11.16

  formation of an intense electronic absorption band at 476 nm, which is attributed to the 1,4-diphenylcyclohexane-1,4-diyl radical cation. The absorption maximum (lambda(ob)) of this transient occurs at a longer wavelength than is expected for either the cumyl radical or the cumyl cation components. Substitution at the para positions of the phenyl groups in this radical cation by CH(3)O, CH(3), F, Cl

  N-甲基喹啉四氟硼酸酯/联苯的光敏单电子转移促进了2,5-二苯基-1,5-己二烯的氧化，在476 nm处形成强烈的电子吸收带，这是由于1,4-二苯基环己烷-1,4-二基自由基阳离子。此瞬态的最大吸收值（λ（ob））发生在比对枯基自由基或对枯基阳离子组分预期的更长的波长处。CH（3）O，CH（3），F，Cl和Br取代该自由基阳离子中苯基的对位会导致lambda（ob）的红移越来越大。比较Rho值，该值是从自由基阳离子相对于sigma（+）的电子跃迁能的Hammett图获得的，与对枯基阳离子的对数的关系表明，取代基对1，4-二芳基环己烷-1，4-二基自由基阳离子的跃迁能的影响约占对对枯基阳离子跃迁能的影响的一半。观察到的取代基引起的lambda（ob）的红移和lambda（ob）对取代基变化的降低的敏感性是根据以下建议：在异丙基的枯基和枯基阳离子部分之间存在明显的贯穿空间和-键电子相互作用。 1
• A synthesis of allylboronates via the palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction of bis(pinacolato)diboron with allylic acetates
  作者：Tatsuo Ishiyama、Taka-aki Ahiko、Norio Miyaura

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01505-5

  日期：1996.9

  The cross-coupling reaction of bis(pinacolato)diboron [(Me4C2O2)BB(O2C2Me4)] with allyl acetates regio- and E-stereoselectively provided the pinacol esters of allylboronic acids in high yields. The reaction was efficiently catalyzed by Pd(dba)2 in DMSO at 50 °C.

  双（频哪醇）双硼[[Me 4 C 2 O 2）BB（O 2 C 2 Me 4）]与乙酸烯丙酯的区域和E-立体选择性交联反应提供了高产率的烯丙基硼酸的频哪醇酯。在50°C下，Pd（dba）2在DMSO中有效地催化了该反应。
• Nickel-Catalyzed Reductive Allylation of Tertiary Alkyl Halides with Allylic Carbonates
  作者：Haifeng Chen、Xiao Jia、Yingying Yu、Qun Qian、Hegui Gong

  DOI：10.1002/anie.201705521

  日期：2017.10.9

  of all C(sp3) quaternary centers has been successfully achieved under Ni‐catalyzed cross‐electrophile coupling of allylic carbonates with unactivated tertiary alkyl halides. For allylic carbonates bearing C1 or C3 substituents, the reaction affords excellent regioselectivity through the addition of alkyl groups to the unsubstituted allylic carbon terminus. The allylic alkylation method also exhibits

  在烯丙基碳酸酯与未活化叔烷基卤化物的镍催化交叉亲电子偶联下，已成功实现了所有C（sp 3）季铵盐中心的构建。对于带有C1或C3取代基的烯丙基碳酸酯，该反应通过向未取代的烯丙基碳末端加成烷基而提供了优异的区域选择性。烯丙基烷基化方法还具有出色的官能团相容性，并提供具有高E 选择性的产品。
• Acetylene as a Dicarbene Equivalent for Gold(I) Catalysis: Total Synthesis of Waitziacuminone in One Step
  作者：Dagmar Scharnagel、Imma Escofet、Helena Armengol‐Relats、M. Elena Orbe、J. Nepomuk Korber、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201915895

  日期：2020.3.16

  The gold(I)-catalyzed reaction of acetylene gas with alkenes leads to (Z,Z)-1,4-disubstituted 1,3-butadienes and biscyclopropanes depending on the donor ligand on gold(I). Acetylene was generated in situ from calcium carbide and water in a user-friendly procedure. Reaction of acetylene with 1,5-dienes gives rise stereoselectively to tricyclo[5.1.0.02,4 ]octanes. This novel double cyclopropanation has

  金 (I) 催化乙炔气体与烯烃的反应生成 (Z,Z)-1,4-二取代的 1,3-丁二烯和双环丙烷，具体取决于金 (I) 上的供体配体。乙炔是通过用户友好的程序由电石和水原位生成的。乙炔与 1,5-二烯反应立体选择性地生成三环[5.1.0.02,4]辛烷。这种新型的双环丙烷化反应已应用于以乙炔和香叶基丙酮为原料一步全合成天然产物waitziacuminone。

表征谱图