(1R,4R)-1,4-双(甲磺酰氧基)-1,4-二苯基丁烷 | 295328-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1R,4R)-1,4-双(甲磺酰氧基)-1,4-二苯基丁烷
• 英文名称: (1R,4R)-1,4-bis(methanesulfonyloxy)-1,4-diphenylbutane
• 英文别名: [(1R,4R)-4-methylsulfonyloxy-1,4-diphenylbutyl] methanesulfonate
• CAS: 295328-90-4
• 化学式: C₁₈H₂₂O₆S₂
• 分子量: 398.501
• InChiKey: NHSSFDSFEORCOX-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  614.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.305±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-1,4-双(甲磺酰氧基)-1,4-二苯基丁烷 在 肼 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷-1-胺
  参考文献：
  名称：

  磷杂S作为不对称铃木-宫浦交叉偶联的合适配体

  摘要：

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。

  DOI：

  10.1021/jo300548z
• 作为产物：
  描述：

  1,2-联苯甲酰乙烷 在 硼酸三甲酯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R,4R)-1,4-双(甲磺酰氧基)-1,4-二苯基丁烷
  参考文献：
  名称：

  双（氨基）环丙烯基催化的对映选择性位阻反应：水作为添加剂的重要作用

  摘要：

  报道了第一个使用简单的烯酮的高度对映选择性的分子间Stetter反应。设计并制备了一系列新颖的手性BAC结构。它们在Stetter反应中与简单的醛和烯酮进行了测试。产生的产物具有优异的产率和对映选择性（高达94％ee）。令人惊讶地，亚化学计量的水对于获得高对映选择性是至关重要的。还显示手性BAC可与对醌甲基化物对映选择性催化1，6-缀合物加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03879

文献信息

• A New Class of Chiral Lewis Basic Metal-Free Catalysts for Stereoselective Allylations of Aldehydes
  作者：Maurizio Benaglia、Valentina Simonini、Luca Pignataro、Stefania Guizzetti、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1055/s-2008-1072509

  日期：——

  A new class of amine N-oxides derived from trans-2,5-diphenylpyrrolidine were synthesized in enantiomerically pure form and tested as metal-free catalysts in the reaction of aldehydes with allyl(trichloro)silane to afford homoallylic alcohols. The products were obtained in fair to good yields and up to 85% ee. The behavior of structurally different catalysts and the influence of a coordinating unit present in the organocatalyst on controlling the stereochemical efficiency of the reaction were also investigated. Noteworthy a catalyst capable of promoting the allylation of aliphatic aldehydes with an almost unprecedent and unusually high enantioselectivity, up to 85%, was identified.

  一种新型胺N-氧化物类化合物，源自反式-2,5-二苯基吡咯烷，以纯手性形式合成，并测试作为无金属催化剂，在醛与烯丙基（三氯）硅烷反应中，得到同烯丙醇。产物收率尚可至良好，最高可达85% 的对映体过量。研究了结构不同的催化剂行为，以及有机催化剂中存在的配位单元对反应立体化学效率的影响。值得注意的是，发现了一种催化剂，能以几乎前所未有的高度对映选择性（高达85%）促进脂肪醛的烯丙基化反应。
• A general, enantioselective synthesis of 2-substituted thiomorpholines and thiomorpholine 1,1-dioxides
  作者：Carson W. Reed、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151104

  日期：2019.10

  In the course of our drug discovery programs, we had need to access chiral, 2-substituted thiomorpholines and their oxidized congeners, thiomorpholine 1,1-dioxides. Here, we disclose a high-yielding, general protocol for the enantioselective synthesis of C2-functionalized thiomorpholines and thiomorpholine 1,1-dioxides.

  在我们的药物发现计划过程中，我们需要使用手性的2-取代的硫代吗啉及其氧化同类物，硫代吗啉1,1-二氧化物。在这里，我们公开了C2官能化的硫代吗啉和硫代吗啉1，1-二氧化物的对映选择性合成的高产通用方案。
• Olefination of ketenes for the enantioselective synthesis of allenes via an ylide route
  作者：Chuan-Ying Li、Ben-Hu Zhu、Long-Wu Ye、Qing Jing、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Qi Shen

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.053

  日期：2007.8

  Pseudo-C2-symmetric chiral phosphorus ylide is designed and synthesized for the enantioselective preparation of allenic esters, amides, ketone, and nitrile. Up to 92% ee is achieved.

  设计并合成了伪C 2对称的手性磷叶立德，用于对映体制备烯丙酸酯，酰胺，酮和腈。达到了92％ee。
• Design and synthesis of new bis-hydrazones and pyridine bis-hydrazones: application in the asymmetric Diels-Alder reaction
  作者：David Monge、Antonio Bermejo、Juan Vázquez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.3998/ark.5550190.0014.205

  日期：——

  The design of two different types of new chiral bis -hydrazones 5 (bidentate N,N ligands, type A ) and pyridine bis-hydrazones 7 ('pincer' N,N,N ligands, type B) is discussed. Preliminary results on the copper(II)-catalyzed Diels-Alder reaction of N-(E)-crotyloxazolidin-2-one ( 8) with cyclopentadiene ( 9) revealed that the (2 S,6 S)-2,6-diphenylpiperidine C2-symmetric substructure in pyridine bis-hydrazone

  讨论了两种不同类型的新型手性双腙 5（双齿 N,N 配体，A 型）和吡啶双腙7（“钳形”N,N,N 配体，B 型）的设计。N-(E)-crotyloxazolidin-2-one (8) 与环戊二烯 (9) 的铜 (II) 催化 Diels-Alder 反应的初步结果表明 (2 S,6 S)-2,6-二苯基哌啶吡啶双腙配体 7c 中的 C2 对称亚结构是导致良好对映选择性的关键设计元素。
• Development of Chiral Bis-hydrazone Ligands for the Enantioselective Cross-Coupling Reactions of Aryldimethylsilanolates
  作者：Scott E. Denmark、Wen-Tau T. Chang、K. N. Houk、Peng Liu

  DOI：10.1021/jo502388r

  日期：2015.1.2

  aryldimethylsilanolates and aryl bromides result in biaryl products with the same configuration and similar enantioselectivities implying that reductive elimination is the stereodetermining step. The origin of stereoselectivity is rationalized through computational modeling of diarylpalldium(II) complex which occurs through a conrotatory motion for the two aryl groups undergoing C–C bond formation.

  已经开发出使用1-萘基二甲基硅烷醇盐和手性双-配体的钯催化，对映体选择性的芳基-芳基交叉偶联反应。制备了包含各种2，5-二芳基吡咯烷基团的乙二醛双-配体家族，以评估配体结构对交叉偶联的速率和对映选择性的影响。开发了新的1-氨基-2,5-二芳基吡咯烷酮合成路线，以进行结构/反应选择性研究。芳基二甲基硅烷醇化物和芳基溴化物的角色逆转实验导致联芳基产品具有相同的构型和相似的对映选择性，这表明还原消除是立体确定的步骤。