ZrCl2(NMe2)2(THF)2 | 173862-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: ZrCl2(NMe2)2(THF)2
• 英文别名: Dichlorozirconium(2+);dimethylazanide;oxolane
• CAS: 173862-77-6
• 化学式: C₁₂H₂₈Cl₂N₂O₂Zr
• 分子量: 394.497
• InChiKey: YZHLMCVCDULWGM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ZrCl2(NMe2)2(THF)2 、 pyridine-2,6-bis(N-mesitylanilide) 在 KCH₂C₆H₅ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (pyridine-2,6-bis(N-mesitylanilide))Zr(NMe2)2
  参考文献：
  名称：

  C 2-对称双（苯胺）吡啶配体负载的锆和钛丙烯聚合预催化剂

  摘要：

  由双（苯胺基）吡啶配体（NNN ＝吡啶-2，6-双（N-间苯二甲酰亚胺））负载的钛和锆配合物已经合成并在晶体学上进行了表征。C 2对称的双（二甲酰胺）配合物是由M（NMe 2）4与中性，双质子化的NNN配体进行氨解或通过NNN的二钾盐与M（NMe 2）2 Cl 2的盐复分解生成的。。与以前报道的吡啶双（酚盐）配合物相反，这些配合物的配体几何形状似乎是由螯合环应变而不是金属-配体π键决定的。五配位二卤化物配合物（NNN）MCl 2（M = Ti，Zr）的晶体结构显示C 1对称的几何形状，在金属和苯胺配体之间具有稳定的ipso相互作用。THF与（NNN）ZrCl 2的配位产生六配位的C 2对称配合物。已通过可变温度研究了可能通过平坦的C 2 v中间体对C 2配合物进行容易的对映体互变（NNN）MX 2（THF）n（M = Ti，Zr; X = NMe 2，Cl）和（NNN）Zr（CH 2 Ph）2的1

  DOI：

  10.1021/om201262h
• 作为产物：
  描述：

  四(二甲氨基)锆 、 zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ZrCl2(NMe2)2(THF)2
  参考文献：
  名称：

  芳基4族金属配合物作为长链支化聚乙烯的非茂金属催化剂

  摘要：

  已经合成和表征了一系列具有双齿和三齿钳状配体的联芳基4族配合物。该配合物已被用作茂金属类似物，用于乙烯的受控聚合以及乙烯与1-己烯的共聚，尤其着重于这些聚合物中长链支化度的控制。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000734

文献信息

• Functional Group Chemistry at the Group 4 Bent Metallocene Frameworks: Formation and “Metal-Free” Catalytic Hydrogenation of Bis(imino-Cp)zirconium Complexes
  作者：Kirill V. Axenov、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om9004093

  日期：2009.9.14

  characterized by an X-ray crystal structure analysis. Treatment of this mixture with Zr(NMe2)4 led to in situ deprotonation and formation of complex [(C5H4)-CH═NAr]2Zr(NMe2)2 (6) in a mixture with the exchange product [(C5H4)-CH═NAr]2Zr(NMe2)(NH-Ar) (7) as a minor component (both characterized by X-ray diffraction). The corresponding reaction with the reagent Zr(benzyl)4 or Cl2Zr(NMe2)2(THF)2 resulted in the

  6- dimethylaminofulvene的治疗1与锂代-2,6- diisopropylanilide 2，得到锂化的6-（2,6-二异丙基苯胺基）富烯3。用Me 3 SiCl处理得到N-甲硅烷基化衍生物（C 5 H 4）═CH-N（Ar）SiMe 3（4），其特征在于X射线衍射。通过用乙酰丙酮处理产生3的质子化，以产生被一些2，6-二异丙基苯胺污染的合成的顺式和反式5 [（C 5 H 4）＝ CH-N（Ar）H]的混合物。次要异构体syn- 5还通过X射线晶体结构分析表征。用Zr（NMe 2）4处理该混合物可导致原位去质子化，并与交换产物[ [C 5 H 4 ] -CH 3 NAr] 2 Zr（NMe 2）2（6）形成复合物。（C 5 H 4）-CH 3 NAr] 2 Zr（NMe 2）（NH-Ar）（7）作为次要成分（均以X射线衍射为特征）。与试剂Zr（苄基）4或Cl 2 Zr（NMe
• Synthesis, structure and α-olefin polymerization activity of group 4 metal complexes with [OSSO]-type bis(phenolate) ligands
  作者：Marcin Konkol、Masaaki Nabika、Tetsuya Kohno、Takahiro Hino、Tatsuya Miyatake

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.01.021

  日期：2011.5

  revealed a reversible conversion of 8a into 8b above 60 °C. The X-ray crystal structure determination of complexes 4Br, 5Br and 7 confirmed their C2-symmetrical configuration in the solid state with cis-arranged benzyl/chloro groups and the trans-coordination of two bulky phenolato moieties. The zirconium dibenzyl complexes exhibit good catalytic activities in homopolymerization of 1-hexene (atactic

  四齿[OSSO]型双（酚）配体[2,2'-（HOC 6 H 2 -4,6-R 2）2 CH 2 SCH 2 CH 2 SCH 2 }]（R =  t Bu，2 ; Br，3）与MBz 4（M = Zr，Hf）反应生成相应的二苄基配合物[M 2,2'-（OC 6 H 2 -4,6-R 2）2 CH 2 SCH 2 CH 2 SCH 2 } Bz 2 ]（R = Br，M = Zr，4 Br ; Hf，5溴; R =  t Bu，M = Hf，5）的收率非常好。二酰胺锆配合物[Zr 2,2'-（OC 6 H 2 -4,6-R 2）2 CH 2 SCH 2 CH 2 SCH 2 }（NMe 2）2 ]（R =  t Bu，6 ; Br ，6溴）在相应的二钠盐的反应制备2或3产生的原位用的ZrCl 2（NME 2）2（THF）2。用TMSCl在35°C下加热6，得到二氯锆络合物[Zr 2,2'-（OC
• Synthesis, characterisation, and dehydrocoupling ability of zirconium complexes bearing hindered bis(amido)silyl ligands
  作者：Paul A. Lummis、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1039/c5dt00306g

  日期：——

  Herein we detail the synthesis and characterisation of a series of zirconium compounds featuring the bis(amido)silyl ligand [iPr2Si(NDipp)2]2− (Dipp = 2,6-diisopropylphenyl). The functionalisation of bis(amido)silyl zirconium halide complexes with a variety of nucleophiles, such as LiNMe2, LiBH4 and MeLi, was explored and the resulting products showed a propensity to form anionic zirconate salts when

  本文中，我们详细介绍了一系列具有双（酰胺基）甲硅烷基配体[ i Pr 2 Si（NDipp）2 ] 2-（Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的锆化合物的合成和表征。探索了双（酰胺基）甲硅烷基卤化锆配合物与多种亲核试剂如LiNMe 2，LiBH 4和MeLi的功能化，并且当在THF中进行合成时，所得产物显示出形成阴离子锆酸盐的倾向。锆酸盐产品之一[ i Pr 2 Si（NDipp）2 ] Zr（NMe 2）2 ·ClLi（THF）3具有在室温下在芳族溶剂中催化伯胺和仲胺硼烷的脱氢偶联的能力。
• [EN] ANSA-BIS(INDEN-2-YL) CATALYSTS FOR PRODUCING VINYLIDENE-TERMINATED POLYALPHAOLEFINS<br/>[FR] CATALYSEURS ANSA-BIS (INDÈNE-2-YL) POUR LA PRODUCTION DE POLYALPHAOLÉFINES À TERMINAISON VINYLIDÈNE
  申请人：EXXONMOBIL CHEMICAL PATENTS INC

  公开号：WO2021173361A1

  公开（公告）日：2021-09-02

  Metallocene complexes represented by structure (I) are useful for alpha olefin oligomerization in the presence of an activator to generate polyalphaolefins having a high percentage of vinylidene termination and relatively low Mn values. M is a group 4 transition metal. A is a bridging group having one bridging atom extending between a first indenyl ring and a second indenyl ring. Each X is independently an anionic ligand, or two Xs are joined and bound to M to form a metallocycle ring, or two Xs are joined to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene ligand. R1, R1', R3, R3', R4, R4', R7 and R7' are hydrogen. R5, R5', R6, and R6' are independently a C1-C10, optionally substituted, hydrocarbyl group, or R5 and R6 and/or R5' and R6' are bonded together to form an optionally substituted hydrocarbyl ring structure.

  结构（I）表示的茂金属配合物在存在活化剂的情况下对α烯烃寡聚化具有用处，生成具有高比例乙烯基结束基团和相对较低Mn值的聚α烯烃。M是4族过渡金属。A是一个桥接基团，具有一个桥接原子延伸在第一个茚基环和第二个茚基环之间。每个X都是独立的阴离子配体，或者两个X结合并结合到M形成一个茂环环，或者两个X结合形成一个螯合配体、二烯配体或烷基亚甲基配体。R1、R1'、R3、R3'、R4、R4'、R7和R7'是氢。R5、R5'、R6和R6'分别是C1-C10的、可选择取代的烃基，或者R5和R6和/或R5'和R6'结合在一起形成一个可选择取代的烃基环结构。
• Synthesis of [3]ferrocenophane-bridged Cp–amido zirconium complexes and ansa-zirconocene complexes and their use in catalytic polymerisation reactions
  作者：Kerstin Unverhau、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1039/c0dt01430c

  日期：——

  Starting from 1,1′-diacetylferrocene the ortho-amino,α-dimethylamino[3]ferrocenophane system 3 was prepared. This was converted to the o-imino,α-Cp-derivative 6. Subsequent treatment with e.g. an excess of methyllithium followed by ZrCl2(NMe2)2(thf)2 and Me2SiCl2 eventually gave the [3]ferrocenophane based Cp–amido zirconium complex 11b. In a similar way the [3]ferrocenophane derived fluorenyl–Cp ansa-zirconocene dichloride complex 20 was obtained. The 20–methylalumoxane (MAO) system is an active homogeneous Ziegler–Natta catalyst for ethylene polymerization. The 11b–MAO system reacts efficiently with an ethene–1-octene mixture to yield a mixture of linear polyethylene plus the ethene–1-octene copolymer. The compounds 5, 8, 10b, 11b, 13, 14, and 20 were characterized by X-ray diffraction.

  从 1,1â²-二乙酰基二茂铁开始，制备出正氨基、δ-二甲基氨基[3]二茂铁系统 3。然后将其转化为邻氨基、δ-Cp 衍生物 6。随后用过量的甲基锂，再用 ZrCl2(NMe2)2(thf)2 和 Me2SiCl2 处理，最终得到[3]二茂铁基 Cpamido 锆络合物 11b。通过类似的方法，还得到了[3]二茂铁衍生的芴基 Cp 氨基二氯化锆络合物 20。20â甲基铝氧烷（MAO）体系是一种用于乙烯聚合的活性均相齐格勒-纳塔催化剂。11bâMAO 系统能与乙烯-1-辛烯混合物有效反应，生成线性聚乙烯和乙烯-1-辛烯共聚物的混合物。化合物 5、8、10b、11b、13、14 和 20 通过 X 射线衍射进行了表征。