(3-methylenepenta-1,4-dien-2-yl)benzene | 551942-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-methylenepenta-1,4-dien-2-yl)benzene
• 英文别名: 3-Methylidenepenta-1,4-dien-2-ylbenzene
• CAS: 551942-59-7
• 化学式: C₁₂H₁₂
• 分子量: 156.227
• InChiKey: KWYISDOGJHPCEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methylenepenta-1,4-dien-2-yl)benzene 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [n] Dendralenes作为选择性催化的平台：配体控制的Cu催化的化学，区域和对映选择性硼化。

  摘要：

  我们报告了在2个取代的[ n ]树枝状烯（n = 3–6）中一种特定烯烃的Cu催化的反Markovnikov硼化的两种互补方法的发展。第一种方案使用双膦配体，并且对末端双键具有高区域选择性和化学选择性，而与交叉共轭烯烃的数量无关。我们表明，使用手性膦胺配体可以使与[ n ]树枝状烯烃中的末端烯烃交叉共轭的烯烃具有高度的化学，区域和对映选择性的硼化作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01892
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-methyl-2-methylene-3-phenylbut-3-en-1-yl carbonate 在 [Ru(Cp*)(4,4'-di-tBu-2,2'-bipyridine)(CH3CN)]PF6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到(3-methylenepenta-1,4-dien-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Efficient ruthenium-catalyzed synthesis of [3]dendralenes from 1,3-dienic allylic carbonates

  摘要：

  在催化剂[Ru(C5Me5)(4,4′-di-But-2,2′-bipyridine)(CH3CN)]PF6 的存在下，1,3-二烯基碳酸酯会发生选择性消除，并提供了获得各种 [3]dendralenes 的有效途径。

  DOI：

  10.1039/b913595b

文献信息

• Palladium-catalyzed cross-couplings of 1,3-butadien-2-yl species with organoindiums generated from allenylmethyl bromide and indium
  作者：Sundae Kim、Dong Seomoon、Phil Ho Lee

  DOI：10.1039/b823037d

  日期：——

  An organoindium generated from the reaction of indium with allenylmethyl bromide is an efficient nucleophile in Pd-catalyzed cross-couplings, producing 1,3-butadienes; cross-couplings followed by [4 + 2] cycloadditions gave six-membered carbocycles in a one-pot process.

  由铟与烯丙基甲基溴反应生成的有机铟是一种高效的亲核试剂，能在钯催化的交叉偶联反应中生成1,3-丁二烯；交叉偶联反应后再进行[4 + 2]环加成反应，能够在一步法中生成六元碳环化合物。
• Cross-Coupling for Cross-Conjugation:  Practical Synthesis and Diels−Alder Reactions of [3]Dendralenes
  作者：Tanya A. Bradford、Alan D. Payne、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1021/ol7021998

  日期：2007.11.1

  through cross-coupling reactions. Contrary to some earlier reports, [3]dendralene is sufficiently stable to be handled using standard synthetic methods. These compounds allow the one-step stereoselective construction of polycyclic frameworks through reactions with dienophiles. Site selectivity and stereoselectivity in Diels-Alder reactions with dienophiles are generally not influenced by the nature of the

  母体[3]二碳烯和2-取代的[3]树枝化烯很容易通过交叉偶联反应制得。与一些较早的报道相反，[3]二十碳三烯具有足够的稳定性，可以使用标准的合成方法进行处理。这些化合物允许通过与亲双烯体的反应一步一步立体选择性地构建多环骨架。Diels-Alder与亲二烯体的反应中的位点选择性和立体选择性通常不受[3] dendralene's 2-取代基性质的影响。然而，路易斯酸会影响这些特征。
• A Two-Step, Three-Component Queuing Cascade Leading to Dihydrobenzoxepine and Dihydrobenzazepine Derivatives
  作者：Baris Yucel、Nataša Valentić、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200700354

  日期：2007.8

  addition of dimethyl fumarate (19), underwent Diels–Alder reactions to furnish bicyclic and higher oligocyclic dihydrobenzoxepine and-benzazepine derivatives 36a–g and 37b, yet in rather moderate yields of 18–29 % only. The overall process constitutes a one-pot, two-step, three-component queuing cascade.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  在典型的 Heck 条件 [Pd(OAc)2、PPh3、Et3N、DMF] 下，亚甲基螺戊烷 (11) 与碘苯 (12) 的钯催化反应以 38% 的产率产生了不稳定的 [3] 枝烯 13 和烯丙基环丙烷 14 的混合物. 当在吗啉 (25) 和三 (2-呋喃基) 膦 (TFP) 代替三苯基膦存在下与碘苯进行类似反应时，二烯 26、28 和 31 是通过 π-烯丙基钯中间体的亲核捕获生成的30 和 32. 在钯预催化剂 [Pd(OAc)2, TFP, Et3N, DMF] 存在下，亚甲基螺戊烷 (11) 与官能化芳基碘化物 33a-g 在 80 °C、3 h 下交叉偶联，提供了七元 3,4-二亚甲基取代的杂环 34a-g 和 35b，在加入富马酸二甲酯 (19) 后，经历了 Diels-Alder 反应以提供双环和更高的寡环二氢苯并氧杂和苯并氮杂衍生物 36a-g 和 37b，但产率仅为 1
• Enantioselective oxa‐Diels–Alder Sequences of Dendralenes
  作者：Yi‐Min Fan、Li‐Juan Yu、Michael G. Gardiner、Michelle L. Coote、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.202204872

  日期：2022.9.26

  A highly enantioselective synthesis of target-relevant oxabicyclic systems is reported. The synthesis involves a sequence of two formal oxa-Diels–Alder reactions between a wide variety of achiral dendralenes and a carbonyl dienophile, proceeding with the generation of two new rings, four new covalent bonds and up to four new stereocenters.

  据报道，目标相关的氧双环系统的高度对映选择性合成。该合成涉及多种非手性树枝烯和羰基亲二烯体之间的一系列正式的 oxa-Diels-Alder 反应，并生成两个新环、四个新共价键和多达四个新立体中心。
• An Intramolecular Enyne Metathesis Approach for the Synthesis of Cyclic 3‐Substituted Unsaturated Sulfones
  作者：Dandan Lin、Anna Sullivan、Martha Cîrceie、Vittoria Chiericoni、Jaroslav Karpov、Kacper Kluza、Niamh O'Neill、Wilhelm Risse、Paul Evans

  DOI：10.1002/ejoc.202300840

  日期：2023.12.6

  A ring closing enyne metathesis for the synthesis of a series of unsaturated cyclic sulfones is described. The reaction proceeds most effectively with the N-heterocyclic ruthenium carbene catalysts and the rate of reaction depends on the identity of the alkynyl substituent.

  描述了用于合成一系列不饱和环状砜的闭环烯炔复分解反应。使用N-杂环钌卡宾催化剂，反应进行得最有效，并且反应速率取决于炔基取代基的性质。