N-cumylbenzamide | 82573-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cumylbenzamide
• 英文别名: N-(2-phenylpropan-2-yl)benzamide
• CAS: 82573-53-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: XDBBADOYUFKFGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cumylbenzamide 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,2,3-苯并三嗪-4-酮
  参考文献：
  名称：

  酰胺和磺酰胺与一氧化二氮的氧化还原环化反应，可直接合成杂环。

  摘要：

  本文中，我们报告了酰胺和磺酰胺与一氧化二氮（N2O）的氧化还原环化反应，用于杂环的直接合成。各种酰胺和磺酰胺可以通过BuLi处理进行定向原位金属化（DoM），并且锂中间体可以被N2O气体捕获以实现氧化还原环化。N 2 O用作N原子供体，以介导锂物质的分子内偶联，与游离的外部氧化剂形成杂环。该协议提供了杂环的直接合成，具有易于获得的起始原料，简单的操作和广泛的底物范围的特​​征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00397
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-丙醇 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-cumylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  N-Cumyl Benzamide, Sulfonamide, and Aryl O-Carbamate Directed Metalation Groups. Mild Hydrolytic Lability for Facile Manipulation of Directed Ortho Metalation Derived Aromatics

  摘要：

  [GRAPHICS]N-Cumyl benzamide (2), sulfonamide (8), and O-carbamate (11) compounds undergo directed ortho metalation under standard conditions to give, after quench with a variety of electrophiles, the substituted products 3, 9, and 12, respectively. Regiospecific and convenient approaches to phthalimides (7), 1,2-benzisothiazole 1,1-dioxides (10b), and ortho-substituted phenols (13a) and salicylamides (13b) are thereby established. The mild deprotection protocol for these new cumyl directed metalation groups (DMGs) suggests that they will supersede previous corresponding groups for synthetic anionic aromatic chemistry.

  DOI：

  10.1021/ol990846b

文献信息

• Behaviour ofN-Pyridylbenzamides versus Benzanilides in theortho-Directed Lithiation of Masked Aromatic Carboxylic Acids
  作者：Andrzej Jóźwiak、Jacek Z. Brzeziński、Mieczysław W. Płotka、Aleksandra K. Szcześniak、Zbigniew Malinowski、Jan Epsztajn

  DOI：10.1002/ejoc.200400156

  日期：2004.8

  examined. The perfect selectivity that has been observed until now in the lithiation of anilides, a reaction used for ortho-functionalisation of masked aromatic carboxylic acids, has been broken; our results indicate that the pyridine ring at the position ortho to the directed metallation group is more susceptible to lithiation than the homoaromatic ring itself. This was proved in an intermolecular comparative

  研究了 N-吡啶基苯甲酰胺 1-3 与正丁基锂或仲丁基锂的反应。迄今为止，在苯胺锂化（一种用于掩蔽芳香羧酸的邻位官能化的反应）中观察到的完美选择性已被打破；我们的结果表明，在定向金属化基团邻位的吡啶环比同芳环本身更容易被锂化。这在对苯甲酸、吡啶甲酸苯胺和异烟酰苯胺 14-16 和 N-枯基苯甲酰胺 (17) 的分子间比较研究中得到证实。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis of Benzoisoselenazolones via Rh(III)‐Catalyzed Direct Annulative Selenation by Using Elemental Selenium
  作者：Qing‐Feng Xu‐Xu、Yuji Nishii、Yuta Uetake、Hidehiro Sakurai、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/chem.202103485

  日期：2021.12.20

  A Rh(III)-catalyzed direct selenium annulation by using stable and tractable elemental selenium is developed. A series of benzamides as well as acrylamides were successfully coupled with selenium under mild reaction conditions to give isoselenazolone derivatives. An unprecedented selenation mechanism involving an electrophilic Se(IV) species as the reactive selenium donor is proposed based on the designed

  使用稳定且易处理的元素硒开发了Rh(III) 催化的直接硒环化。在温和的反应条件下，一系列苯甲酰胺和丙烯酰胺与硒成功偶联，得到异硒唑酮衍生物。基于设计的控制实验、X 射线吸收光谱和计算研究，提出了一种前所未有的硒化机制，涉及亲电子 Se(IV) 物种作为反应性硒供体。
• Copper‐Catalyzed C(sp ³ )−H Amidation: Sterically Driven Primary and Secondary C−H Site‐Selectivity
  作者：Abolghasem (Gus) Bakhoda、Quan Jiang、Yosra M. Badiei、Jeffery A. Bertke、Thomas R. Cundari、Timothy H. Warren

  DOI：10.1002/anie.201810556

  日期：2019.3.11

  functionalizing stronger primary and secondary C−H bonds over tertiary and benzylic C−H sites. Herein, we report a Cu catalyst that exhibits a high degree of primary and secondary over tertiary C−H bond selectivity in the amidation of linear and cyclic hydrocarbons with aroyl azides ArC(O)N3. Mechanistic and DFT studies indicate that C−H amidation involves H‐atom abstraction from R‐H substrates by nitrene intermediates

  无方向的C（sp 3）-H功能化反应通常遵循位点选择性模式，该模式反映了相应的C-H键解离能（BDE）。在存在较强的二级和一级键的情况下，这通常会导致较弱的CHH键的功能化。当代的一个重要挑战是催化剂体系的发展，该催化剂体系能够选择性地在叔和苄基CH位上官能化更强的一级和二级CH键。本文中，我们报道了一种铜催化剂，在线性和环状烃与芳基叠氮化物ArC（O）N 3的酰胺化反应中，叔碳氢键对叔碳氢键的选择性较高。机理和DFT研究表明，C-H酰胺化涉及从由氮宾中间体[铜] R-H的基材H-原子抽象（κ 2 - Ñ，Ö -NC（O）中的Ar），以提供基于碳的基团R 。和铜（II）酰胺中间体[铜II ] -NHC（O）中的Ar，其随后捕获基团R 。形成产品R‐NHC（O）Ar。这些研究揭示了在没有导向基团的情况下实现一级和二级CH酰胺化选择性所需的重要催化剂特征。
• Ortho-directed functionalization of arenes using magnesate bases
  作者：Estelle Bellamy、Omar Bayh、Christophe Hoarau、Francois Trécourt、Guy Quéguiner、Francis Marsais

  DOI：10.1039/c0cc01731k

  日期：——

  Ortho-directed functionalisation of arenes using lithium alkylmagnesate bases were achieved, demonstrating the potential use of arylmagnesates as suitable arylanions, without a further transmetallation step, for challenging functionalizations such as fluorination, hydroxylation, arylation, vinylation and alkylation through epoxide ring-opening.

  使用锂烷基镁酸盐碱基对芳烃进行正位官能团化的工作得以实现，展示了芳基镁酸盐作为合适的芳基阴离子的潜在应用，无需进一步的转金属化步骤，可用于挑战性官能团化反应，如氟化、羟基化、芳基化、乙烯基化和通过环氧化物开环进行烷基化。
• The Behavior of 2-Substituted-3-hydroxyisoindolinones in the Reaction with<i>sec</i>-Butyllithium
  作者：A. Jóźwiak、M. Ciechańska

  DOI：10.1002/jhet.1636

  日期：2014.3

  This paper presents a dualistic behavior of 2‐substituted‐3‐hydroxyisoindolones in reactions with sec‐butyllithium (sec‐BuLi). 2‐tert‐Butyl‐3‐hydroxy‐2,3‐dihydro‐1H‐isoindol‐1‐one (1a) treated with sec‐BuLi undergoes metalation at position 7. On the other hand, the reaction between 3‐hydroxy‐2‐phenyl‐2,3‐dihydroxyisoindol‐1‐one (1j) and sec‐BuLi results in 3‐sec‐butyl‐2‐phenyl‐2,3‐dihydroisiondol‐1‐one

  本文介绍了2-取代-3-羟基异吲哚酮与仲丁基锂（sec - BuLi ）的对偶行为。用sec- BuLi处理的2-叔丁基-3-羟基-2,3-二氢-1 H-异吲哚-1-酮（1a）在位置7发生金属化。另一方面，3-羟基-羟基之间的反应2-苯基-2-3,3-二羟基异吲哚-1-酮（1j）和sec- BuLi生成3- sec-丁基-2-苯基-2-3,2-二氢碘吲哚-1-酮（3j）。