吡啶,2-[(1E)-2-硝基乙烯基]-(9CI) | 100446-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 吡啶,2-[(1E)-2-硝基乙烯基]-(9CI)
• 英文名称: (E)-2-(2-nitrovinyl)pyridine
• 英文别名: 2-(2-Nitrovinyl)pyridine；2-[(E)-2-nitroethenyl]pyridine
• CAS: 100446-36-4
• 化学式: C₇H₆N₂O₂
• 分子量: 150.137
• InChiKey: NENONAVUOMQKMC-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  58.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶,2-[(1E)-2-硝基乙烯基]-(9CI) 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、103.42 kPa 条件下， 反应 55.0h， 生成 tert-butyl N-[(3R,4S)-4-pyridin-2-ylpyrrolidin-3-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Are We There Yet? Applying Thermodynamic and Kinetic Profiling on Embryonic Ectoderm Development (EED) Hit-to-Lead Program

  摘要：

  It is advocated that kinetic and thermodynamic profiling of bioactive compounds should be incorporated and utilized as complementary tools for hit and lead optimizations in drug discovery. To assess their applications in the EED hit-to-lead optimization process, large amount of thermodynamic and kinetic data were collected and analyzed via isothermal titration calorimetry (ITC) and surface plasmon resonance (SPR), respectively. Slower dissociation rates (k(off)) of the lead compounds were observed as the program progressed. Analysis of the kinetic data indicated that compound cellular activity correlated with both K-i; and k(off). Our analysis revealed that ITC data should be interpreted in the context of chiral purity of the compounds. The thermodynamic signatures of the EED aminopyrrolidine compounds were found to be mainly enthalpy driven with improved enthalpic contributions as the program progressed. Our study also demonstrated that significant challenges still exist in utilizing kinetic and thermodynamic parameters for hit selection.

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.7b00576
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基吡啶 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 lithium bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以73 %的产率得到吡啶,2-[(1E)-2-硝基乙烯基]-(9CI)
  参考文献：
  名称：

  不饱和烃的电子驱动硝化

  摘要：

  在此，我们提出了由硝酸铁产生硝基自由基的概念，硝基自由基由电化学引入的亚化学计量的电子驱动。该方案除了以高水平的化学和区域选择性促进原位硝化反应和硝基环化外，还能够从不饱和烃（包括烯烃、炔烃和芳烃）获得各种硝基衍生分子。

  DOI：

  10.1002/anie.202300533

文献信息

• Catalytic and Mechanistic Developments of the Nickel(II) Pincer Complex‐Catalyzed Hydroarsination Reaction
  作者：Wee Shan Tay、Yunpeng Lu、Xiang‐Yuan Yang、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/chem.201902138

  日期：——

  significantly slowed the development of the catalytic asymmetric hydroarsination reaction despite it being a highly attractive C-As bond formation methodology. In addition, there is a poor understanding of the main reaction steps in such reactions which limit further development in the field. Herein, key intermediates of the hydroarsination reaction catalyzed by a PCP NiII -Cl pincer complex are presented upon

  尽管合成挑战是一种极具吸引力的C-As键形成方法，但它极大地减缓了催化不对称加氢砷化反应的发展。另外，对于此类反应中的主要反应步骤知之甚少，这限制了该领域的进一步发展。在此，在通过DFT计算，电导率测量，NMR光谱和催化筛选研究反应时，给出了由PCP NiII -Cl夹杂物催化的氢化砷化反应的关键中间体。然后将提出的新颖的Ni-Cl-As相互作用与已知的NiII催化的氢磷酸化反应进行对比，以突出它们之间的差异，即使P和As具有密切的基团关系。最后，
• Organocatalysis with proline derivatives: improved catalysts for the asymmetric Mannich, nitro-Michael and aldol reactions
  作者：Alexander J. A. Cobb、David M. Shaw、Deborah A. Longbottom、Johan B. Gold、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b414742a

  日期：——

  Tetrazole and acylsulfonamide organocatalysts derived from proline have been synthesised and applied to the asymmetric Mannich, nitro-Michael and aldol reactions to give results that are superior to the proline-catalysed counterpart.

  已合成了衍生自脯氨酸的四唑和酰基磺酰胺有机催化剂，并将其应用于不对称的曼尼希，硝基迈克尔和醛醇缩合反应，所得到的结果优于脯氨酸催化的对应物。
• Visible light-mediated intermolecular [2 + 2] photocycloaddition of 1-aryl-2-nitroethenes and olefins
  作者：Lisa-Marie Mohr、Andreas Bauer、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1039/c9ob01146c

  日期：——

  many direct [2 + 2] photocycloaddition reactions which can be performed with visible light in the absence of a catalyst. A notable exception is the reaction of 1-aryl-2-nitroethenes and olefins which can be performed at a wavelength of λ = 419 nm or λ = 424 nm in CH2Cl2 as the solvent. In the present study, a total of 15 1-aryl-2-nitroethenes were found to undergo a [2 + 2] photocycloaddition with 2,3-dimethyl-2-butene

  尽管环丁烷很重要，但在不存在催化剂的情况下，可用可见光进行的直接[2 + 2]光环加成反应并不多。一个显着的例外是1-芳基-2-硝基乙烯与烯烃的反应，该反应可以在波长为λ= 419 nm或λ= 424 nm的CH2Cl2中作为溶剂进行。在本研究中，发现总共有15个1-芳基-2-硝基乙烯与[2 + 2]与2，3-二甲基-2-丁烯（28-86％的收率）和一组12个烯烃进行光环加成反应。研究了它们在光环加成过程中对1-苯基-2-硝基乙烯的收率（37-88％）。所有的机理结果均与三重反应途径和1，4-双自由基的中间体一致。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Cycloadditions of Aliphatic 1,4-Dipoles: Access to Chiral Cyclohexanes and Spiro [2.4] heptanes
  作者：Barry M. Trost、Zhiwei Jiao、Ying Liu、Chang Min、Chao-I. Joey Hung

  DOI：10.1021/jacs.0c08348

  日期：2020.10.28

  Design and exploration of new intermediates for chemo-, regio-, and stereoselective cycloadditions remain a formidable challenge in modern organic synthesis. Compared to the well-developed 1,3-dipolar cycloadditions, Pd-catalyzed1,4-dipolar cycloadditions are generally limited to specialized substrates due to the inherent nature of the thermodynamically driven intramolecular transformations and undesired

  化学、区域和立体选择性环加成的新中间体的设计和探索仍然是现代有机合成中的一项艰巨挑战。与成熟的 1,3-偶极环加成相比，由于热力学驱动的分子内转化和不希望的异构化的固有性质，Pd 催化的 1,4-偶极环加成通常仅限于专门的底物。在此，我们展示了使用连接钯催化剂来控制和调节脂肪族 1,4-偶极子的分子间反应性，从而实现两种具有广泛受体的独特环加成途径。这种原子经济过程还具有生态友好的原位去质子化策略，以产生相应的活性钯介导的偶极子。全面的，以高产率和高选择性制备了多种手性 6 元环和螺 [2.4] 庚烷。此外，还发现并研究了氰基稳定碳负离子的一个意想不到的特性，这可用于设计和预测未来的转化。
• Catalytic 1,2-Rearrangements: Organocatalyzed Michael/Semi-Pinacol-like Rearrangement Cascade of 1,3-Diones and Nitroolefins
  作者：Tsung-Jung Jao、Pavan Sudheer Akula、Bor-Cherng Hong、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03912

  日期：2020.1.3

  New types of organocatalytic 1,2-rearrangements, which resemble the Smiles-like or semi-pinacol-like rearrangement, of Michael adducts of 1,3-dicarbonyl-2-alkyl compounds and nitroalkenes have been realized. Unlike the well-known conjugate addition, the reaction affords the 1-phenyl-1-nitroalkanes via unprecedented rearrangement and cascade reactions. Structures of the appropriate products were unambiguously

  已经实现了新型的类似于1,3-二羰基-2-烷基化合物和硝基烯烃的迈克尔加成物的类似于Smiles或半频哪醇的重排的有机催化1,2-重排。与众所周知的共轭加成不同，该反应通过空前的重排和级联反应提供了1-苯基-1-硝基烷烃。适当产物的结构通过X射线晶体学明确表征。