2-bromo-1,5-di-tert-butyl-3-methylbenzene | 16358-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,5-di-tert-butyl-3-methylbenzene
• 英文别名: 1-Brom-2,4-di-tert-butyl-6-methylbenzol；2-Bromo-1,5-ditert-butyl-3-methylbenzene
• CAS: 16358-71-7
• 化学式: C₁₅H₂₃Br
• 分子量: 283.252
• InChiKey: QGOOWRLRONTWJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-37 °C
• 沸点：
  98-100 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,5-di-tert-butyl-3-methylbenzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到2-bromo-1-(bromomethyl)-3,5-di-t-butylbenzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铜催化的二烷基锌与烯酮的 1,4-加成，然后用烯丙基碘衍生物捕获

  摘要：

  在 0.1 mol% 的 Cu(OTf)2 和 0.25 mol% 的含有喹啉部分的 N,N,P-配体存在下，对映选择性铜催化二烷基锌与烯酮的 1,4-加成反应，得到...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20110035
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二叔丁基邻甲酚 在 磷酸三甲酯 、 溴 作用下， 反应 11.0h， 以95%的产率得到2-bromo-1,5-di-tert-butyl-3-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Baudler, Marianne; Simon, Joachim, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 281 - 286

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基苄胺 、 buta-1,3-dien-1-ylbenzene 、 3-氯甲苯 在 (S)-联萘(3,5-二甲苯基)膦 、 四(三苯基膦)钯 、 2-bromo-1,5-di-tert-butyl-3-methylbenzene 、 caesium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过脂肪族 C-H 键的光诱导 Pd 催化二烯对映选择性碳胺化

  摘要：

  三组分二烯碳胺化提供了一种有效的方法来获得具有合成价值的烯丙胺，并且分子复杂性快速增加。现有文献主要公开了外消旋实例，需要使用卤化物/拟卤化物作为底物。本文介绍了芳基取代的 1,3-二烯的光诱导 Pd 催化对映选择性三组分碳胺化，利用脂肪族 C-H 键进行快速合成。该反应使用10 mol%的手性钯催化剂和过量的芳基溴作为HAT试剂。这种方法产生了具有中等至优异对映选择性的多种手性烯丙胺。值得注意的是，它是不对称三组分二烯碳胺化反应的第一个实例，直接利用丰富的C(sp 3 )–H轴承伙伴，例如甲苯型底物、醚、胺、酯和酮。该方案表现出跨胺类的多功能性，包括脂肪族、芳香族、一级和二级衍生物。该方法可以作为立体选择性结合各种亲核试剂、二烯和 C(sp 3 )–H 轴承伙伴的多功能平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c01690

文献信息

• Direct Synthesis of Cyclopropanes from <i>gem</i>-Dialkyl Groups through Double C–H Activation
  作者：Antonin Clemenceau、Pierre Thesmar、Maxime Gicquel、Alexandre Le Flohic、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/jacs.0c05887

  日期：2020.9.9

  numerous bioactive molecules, and a number of methods are available for their synthesis. However, one of the simplest cyclopropanation reactions involving the intramolecular coupling of two C-H bonds in a single step has remained an elusive transformation. We demonstrate herein that this reaction is accessible using aryl bromide or triflate precursors and the 1,4-Pd shift mechanism. The use of pivalate

  环丙烷是在许多生物活性分子中发现的重要结构基序，并且有许多方法可用于它们的合成。然而，在一个步骤中涉及两个 CH 键的分子内偶联的最简单的环丙烷化反应之一仍然是一个难以捉摸的转变。我们在此证明该反应可以使用芳基溴或三氟甲磺酸酯前体和 1,4-Pd 转移机制进行。发现使用新戊酸盐作为碱对于将机械途径转向环丙烷而不是先前获得的苯并环丁烯产品至关重要。化学计量机制研究允许鉴定芳基和烷基新戊酸钯，它们通过五元钯环处于平衡状态。与新戊酸盐，导致四元钯环中间体和环丙烷产物的第二次 C(sp3)-H 活化是有利的。开发了一种催化反应，并显示出生成各种芳基环丙烷的广泛范围，包括有价值的双环 [3.1.0] 系统。该方法被应用于最近批准的抗失眠药物 lemborexant 的简洁合成。
• Catalytic Asymmetric Hydroalkenylation of Vinylarenes: Electronic Effects of Substrates and Chiral N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Chun-Yu Ho、Chun-Wa Chan、Lisi He

  DOI：10.1002/anie.201411882

  日期：2015.4.7

  An asymmetric tail‐to‐tail cross‐hydroalkenylation of vinylarenes with terminal olefins was achieved by catalysis with NiH complexes bearing chiral N‐heterocyclic carbenes (NHCs). The reaction provides branched gem‐disubstituted olefins with high enantioselectivity (up to 94 % ee) and chemoselectivity (cross/homo product ratio: up to 99:1). Electronic effects of the substituents on the vinylarenes and

  乙烯基芳烃与末端烯烃的不对称尾到尾交叉氢化烯基化反应是通过催化带有手性N-杂环卡宾（NHC）的NiH配合物实现的。该反应提供了具有高对映选择性（最高94％ee）和化学选择性（交叉/均产物比：最高99：1）的支链宝石-二取代烯烃 。NHC配体的乙烯基芳烃和N-芳基上的取代基的电子效应（但不是π，π堆积机制）有助于空间效应并影响交叉氢化烯基化的结果。
• Palladium-Catalyzed Borylation of Sterically Demanding Aryl Halides with a Silica-Supported Compact Phosphane Ligand
  作者：Soichiro Kawamorita、Hirohisa Ohmiya、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201103224

  日期：2011.8.29

  active: A silica‐supported “compact” phosphane, Silica‐SMAP, can be used in the Pd‐catalyzed borylation of aryl chlorides or bromides with bis(pinacolato)diboron (see scheme). The Silica‐SMAP/Pd system significantly expands the substrate scope of the borylation toward sterically and electronically challenging aryl halides.

  固定但不活跃：二氧化硅负载的“紧凑”膦Silica-SMAP可用于Pd催化的芳基氯化物或溴化物与双（频哪醇）二硼化的硼化反应（参见方案）。Silica-SMAP / Pd系统极大地扩展了硼化的底物范围，使其具有对空间和电子挑战性的芳基卤化物。
• Catalytic Enantioselective Alkylation of Sulfenate Anions to Chiral Heterocyclic Sulfoxides Using Halogenated Pentanidium Salts
  作者：Lili Zong、Xu Ban、Choon Wee Kee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/anie.201407512

  日期：2014.10.27

  We report halogenated pentanidiums as phase‐transfer catalysts for the asymmetric alkylation of sulfenate anions to various sulfoxides with high enantioselectivities (up to 99 % ee) and yields (up to 99 %). This approach gives access to enantioenriched heterocyclic sulfoxides that might not be compatible with strong oxidants or organometallic reagents. Computational studies have revealed that the multiple

  我们报道了卤化戊二烯作为相转移催化剂，用于将亚硫酸根阴离子不对称烷基化为具有高对映选择性（高达99％ee）和产率（高达99％）的各种亚砜。这种方法可以获取可能与强氧化剂或有机金属试剂不兼容的对映体富集的杂环亚砜。计算研究表明，涉及多个非共价相互作用，例如卤素键和非经典氢键。
• Catalysts for Suzuki−Miyaura Coupling Processes:  Scope and Studies of the Effect of Ligand Structure
  作者：Timothy E. Barder、Shawn D. Walker、Joseph R. Martinelli、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja042491j

  日期：2005.4.1

  catalyst levels, to prepare extremely hindered biaryls and to be carried out, in general, for reactions of aryl chlorides at room temperature. Additionally, structural studies of various 1.Pd complexes are presented along with computational data that help elucidate the efficacy that 1 imparts on Suzuki-Miyaura coupling processes. Moreover, a comparison of the reactions with 1 and with 2-(2',4',6'-t

  芳基和杂芳基卤化物与芳基-、杂芳基-和乙烯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联反应使用 2-(2',6'-二甲氧基联苯) 二环己基膦 SPhos (1) 以非常好的收率进行。这种配体为这些过程提供了前所未有的活性，允许在低催化剂水平下进行反应，制备极受阻的联芳基化合物，并且通常在室温下进行芳基氯的反应。此外，还介绍了各种 1.Pd 配合物的结构研究以及有助于阐明 1 对 Suzuki-Miyaura 偶联过程的功效的计算数据。此外，与 1 和 2-(2',4',6' -三异丙基联苯）二苯基膦（2）在确定配体体积和给电子能力在源自此类配体的催化剂的高活性中的相对重要性方面提供了信息。此外，当芳基溴变得太受阻时，一个有趣的 CH 键官能化-交叉偶联序列会介入以提供高产率的产物。