3,6-Dihydro-4,5-dimethyl-2,2-diphenyl-2H-thiopyran | 40754-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-Dihydro-4,5-dimethyl-2,2-diphenyl-2H-thiopyran
• 英文别名: 4,5-dimethyl-2,2-diphenyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran；4,5-Dimethyl-2,2-diphenyl-3,6-dihydro-2 h-thiopyran；3,4-dimethyl-6,6-diphenyl-2,5-dihydrothiopyran
• CAS: 40754-58-3
• 化学式: C₁₉H₂₀S
• 分子量: 280.434
• InChiKey: WYRGNILXVVPQKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-51 °C
• 沸点：
  383.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-Dihydro-4,5-dimethyl-2,2-diphenyl-2H-thiopyran 生成 1-(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  重碳原子和4-噻吩基环己烯基衍生的酰基的重排

  摘要：

  由5，5-二苯基-4-硫代环己烯衍生的碳负离子和内鎓盐的重排至（E）2，2-二苯基e-1-甲基硫代亚乙烯基环丙烷取决于在C-5处稳定取代基的存在。对于这种重新布置，提出了一种不协调的机制。来自4-硫代环己烯和来自5,5-二苯基-4-硫代环己烯的砜的碳负离子是稳定的。芳香族硫酮与丁二烯的环加成反应已扩展为脂肪族硫酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(76)85177-0
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.03h， 生成 3,6-Dihydro-4,5-dimethyl-2,2-diphenyl-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  Thia-Diels-杂芳基硫酮与未活化的1,3-二烯导致3,6-dihydro-2 H -pyrans的Alder反应：一种双自由基机理的证据

  摘要：

  具有噻吩-2-基和硒代苯-2-基环的二杂芳基硫酮作为“超二亲”试剂与未活化的1,3-二烯，例如2,3-二甲基丁-1,3-二烯，环戊二烯和异构六-己基混合物2,4-二烯以中等至优异的产率产生预期的2 H-硫吡喃。在后一种情况下，相应的顺式-2,2-二杂芳基-3,6-二甲基-3,6-二氢-2 H-硫代吡喃形成了立体收敛的硫-狄尔斯-阿尔德反应的唯一产物。假定通过离域双基中间体的逐步机理来合理化所观察到的反应过程。m过量处理4,5-二甲基-2,2-二（噻吩-2-基）-3,6-二氢-2 H-噻喃室温下的-CPBA导致六元环中C = C键和硫原子的氧化。

  DOI：

  10.1007/s10593-017-2086-9

文献信息

• Cyclopentene Synthesis from 1,3-Dienes via Base-Induced Ring Contraction of 3,6-Dihydro-2<i>H</i>-thiopyrans:  Studies on Diastereoselection and Mechanism
  作者：Scott D. Larsen、Peter V. Fisher、Brian E. Libby、Randy M. Jensen、Stephen A. Mizsak、William Watt、Warren R. Ronk、Scott T. Hill

  DOI：10.1021/jo960537o

  日期：1996.1.1

  component. In some cases, reducing the temperature during the ring contraction resulted in the isolation of good yields of vinyl cyclopropanes of high isomeric purity. With one substrate, highly diastereoselective rearrangement of a vinyl cyclopropane to a cyclopentene was unambiguously demonstrated, suggesting that this might be a key feature of the overall ring contraction mechanism.

  描述了对由3，6-二氢-2H-硫代吡喃新合成环戊烯的范围和机理的研究。使在α位置被吸电子基团取代的卤代烷与硫代硫酸钠反应，生成相应的Bunte盐，通过用温和的碱处理消除亚硫酸氢盐的元素，可以将其转化为反应性硫代羰基化合物。通过1，3-二烯原位捕获可提供良好的收率，其中各种3，6-二氢-2H-硫代吡喃在2-位被吸电子基团取代。这些环加合物在低温下暴露于强碱下会引起新的环收缩，在用甲基碘淬灭后得到2-（甲硫基）-3-环戊烯。发现在这些环戊烯的产生过程中表现出的非对映选择性水平取决于二氢噻喃的2-位上的吸电子基团的性质以及二烯组分中最初存在的取代模式。在某些情况下，在环收缩期间降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯基环丙烷。在一个底物上，乙烯基环丙烷向环戊烯的高度非对映选择性重排得到了明确证明，表明这可能是整个环收缩机制的关键特征。在环收缩过程中降低温度导致分离出高产率的高异构体纯度的乙烯
• Preparation of cycloaddition chemistry of thio- and selenocarbonyls derived from reaction of elemental sulfur and selenium with stabilized α-halo anions
  作者：Matthew M. Abelman

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80114-l

  日期：1991.12

  Reaction of diethyl chloromalonate with Cs2CO3 in the presence of elemental S8 or Sen generates the corresponding diethyl thioxo- or selenoxomalonates which are subsequently trapped in situ with various 1,3-dienes. Similarly, the chalcogen carbonyls can be prepared from other halogenated using DBU as the base and effectively trapped in Diels-Alder fashion with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (Table 2).

  氯丙二酸二乙酯与Cs 2 CO 3在元素S 8或Se n的存在下反应，生成相应的二乙基硫代肟酸或亚硒酸丙二酸酯，随后将其与各种1,3-二烯原位捕获。同样，硫族化合物羰基化合物可以用DBU作为碱从其他卤代物中制备，并以Diels-Alder方式有效地被2,3-二甲基-1,3-丁二烯捕获（表2）。
• Praefcke, Klaus; Weichsel, Christian, Liebigs Annalen der Chemie, 1980, # 10, p. 1604 - 1619
  作者：Praefcke, Klaus、Weichsel, Christian

  DOI：——

  日期：——
• Die dienophile reaktivität der C  S-bindung in (4 + 2)-cycloadditionen: Kinetische studie mit thiobenzophenonen und thiofluorenon
  作者：Jürgen Schatz、Jürgen Sauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76962-0

  日期：1994.7

  Thiobenzophenone (1a) and thiofluorenone (2) show high dienophilic reactivity as kinetic measurements demonstrate for a larger number of dienes.
• PRAEFCKE K.; WEICHSEL CH., LIEBIGS ANN. CHEM., 1980, NO 10, 1604-1619
  作者：PRAEFCKE K.、 WEICHSEL CH.

  DOI：——

  日期：——