4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-((4-phenyl)phenyl)-1,3-butadiene；1-Buta-1,3-dienyl-4-phenylbenzene；1-buta-1,3-dienyl-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: WIJQRGJWCDBRIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl 在 2-(4,4-dimethyl-5H-1,3-oxazol-2-yl)-N-(2-diphenylphosphanylphenyl)aniline 、 三乙基硼氢化钠 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(E)-4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 Z 到 E 几何异构化 1,3-二烯

  摘要：

  描述了一种有效的钴催化的 1,3-二烯几何异构化。在 CoCl 2预催化剂与酰胺基-二膦-恶唑啉配体的组合中，1,3-二烯的E / Z混合物的几何异构化以立体收敛的方式进行，从而提供具有高立体选择性的 ( E ) 异构体。这种简单的转化具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性，并且可以在催化剂负载量为 1 mol % 的情况下顺利放大至克级。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03164
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三苯基溴化膦 、 对苯基苯甲醛 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 4-(buta-1,3-dien-1-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  铜催化 1,3-二烯的选择性三组分 1,2-磷酰叠氮反应

  摘要：

  我们报道了铜催化的共轭二烯的选择性 1,2-膦酰叠氮化反应。这种三组分反应是通过使用容易获得的 P(O)–H 化合物和实验室稳定的 NaN 3来实现的。该策略的显着特点包括反应条件温和、官能团耐受性广、化学选择性和区域选择性高。此外，与药物分子后期功能化的兼容性、规模化生产的潜力以及产品进一步修改的可行性强调了该方案在合成应用中的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04308

文献信息

• Highly-functionalized arene synthesis based on palladium on carbon-catalyzed aqueous dehydrogenation of cyclohexadienes and cyclohexenes
  作者：Naoki Yasukawa、Hiroki Yokoyama、Masahiro Masuda、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1039/c7gc03819d

  日期：——

  Transition metal-catalyzed dehydrogenation is a clean oxidation method requiring no additional oxidants. We have accomplished a heterogeneous Pd/C-catalyzed aqueous dehydrogenation of 1,4-cyclohexadienes and cyclohexenes to give the corresponding highly-functionalized arenes. Furthermore, various arenes could be efficiently constructed in a one-pot manner via a Diels–Alder reaction and the following

  过渡金属催化的脱氢是一种清洁的氧化方法，不需要其他氧化剂。我们已经完成了Pd / C催化的1,4-环己二烯和环己烯的异水脱氢反应，得到了相应的高度官能化的芳烃。此外，可以通过Diels-Alder反应和随后的脱氢反应以一锅法高效地构建各种芳烃。
• Switch in Selectivity for Formal Hydroalkylation of 1,3‐Dienes and Enynes with Simple Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Lin Yu、Zihang Qiu、Chao‐Jun Li

  DOI：10.1002/anie.201915875

  日期：2020.4.16

  anti-Markovnikov addition is obtained by changing to a ruthenium catalyst, thus providing direct and efficient access to homoallylic products exclusively. Isotopic substitution experiments indicate that no reversible hydro-metallation across the metal-π-allyl system occurred under ruthenium catalysis. Moreover, this protocol is applicable to the regiospecific hydroalkylation of the distal C=C bond of 1,3-enynes

  控制反应选择性是化学家的永恒追求。区域选择性催化利用和/或克服了固有的空间和电子偏向性，可以从相同的起始原料中提供多种区域富集的产物，是发散合成的强大工具。最近，据报道当使用镍催化剂时，用简单的azo酮进行的1，3-二烯的1，2-马氏化学加氢烷基化反应生成支链烯丙基化合物。作为工作的一部分，此处显示的是通过更换钌催化剂获得了马尔科夫尼科夫向反马尔科夫尼科夫添加的完全转换，从而提供了直接有效地专门获得均聚物的途径。同位素取代实验表明，在钌催化下，整个金属-π-烯丙基系统均未发生可逆的加氢金属化反应。此外，
• Intermolecular 1,4‐Carboamination of Conjugated Dienes Enabled by Cp*Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation
  作者：Tobias Pinkert、Tristan Wegner、Shobhan Mondal、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201907269

  日期：2019.10.14

  three-component 1,4-carboamination of dienes is described. Synthetically versatile Weinreb amides were coupled with 1,3-dienes and readily available dioxazolones as the nitrogen source using [Cp*RhCl2 ]2 -catalyzed C-H activation to deliver the 1,4-carboaminated products. This transformation proceeds under mild reaction conditions and affords the products with high levels of regio- and E-selectivity. Mechanistic

  描述了用于二烯的三组分1，4-碳氨合的方案。使用[Cp * RhCl2] 2催化的CH活化，将合成用途广泛的Weinreb酰胺与1,3-二烯和现成的二恶唑酮类作为氮源偶联，以提供1,4-碳氨合产物。该转化在温和的反应条件下进行，并提供具有高区域选择性和E选择性的产物。机理研究表明，中间的RhIII-烯丙基物质被一种亲电子的酰胺化试剂以氧化还原中性的方式捕获。
• Radical-Mediated Heck-Type Alkylation: Stereoconvergent Synthesis of Functionalized Polyenes
  作者：Hong Zhang、Xinxin Wu、Yunlong Wei、Chen Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02838

  日期：2019.9.20

  The stereospecific synthesis of polyenes is of great synthetic value. Disclosed herein is a new, efficient, stereoconvergent approach for the synthesis of functionalized polyenes via a radical-mediated Heck-type alkylation. The easily accessed Z- and E-mixed alkenes are harnessed as starting material, leading to a unique stereoisomer of polyenes. In addition, the transformation features mild reaction

  多烯的立体定向合成具有很大的合成价值。本文公开了一种新的，有效的，立体收敛的方法，用于通过自由基介导的Heck型烷基化来合成官能化的多烯。利用易于混合的Z和E混合烯烃作为起始原料，形成了独特的多烯立体异构体。另外，该转化具有温和的反应条件和广泛的官能团相容性。以有用的产率提供了各种有价值的1，3-二烯和1，3，5-三烯。
• Nickel-Catalyzed Regioselective Hydrobenzylation of 1,3-Dienes with Hydrazones
  作者：Leiyang Lv、Dianhu Zhu、Zihang Qiu、Jianbin Li、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acscatal.9b02483

  日期：2019.10.4

  Hydroalkylation of unsaturated hydrocarbons with unstabilized carbon nucleophiles is difficult and remains a major challenge. The disclosed examples so far have mainly focused on the involvement of heteroatom and/or stabilized carbon nucleophiles as efficient reaction partners. Reported here is an unprecedented regioselective nickel-catalyzed hydrobenzylation of 1,3-dienes with hydrazones, generated in situ from

  用不稳定的碳亲核试剂对不饱和烃进行加氢烷基化是困难的，并且仍然是主要的挑战。迄今为止，所公开的实例主要集中在杂原子和/或稳定的碳亲核试剂作为有效反应伙伴的参与上。此处报道的是一种由abundant的空位区域选择性催化镍催化的1，3-二烯与hydro的氢苄基化反应，该反应是由丰富的芳基醛和酮原位产生的，并且是不稳定的碳负离子当量和氢化物的来源。通过这种策略，末端和空间受阻的内部二烯都可以以高度选择性的方式有效地被加氢烷基化，从而为构建具有挑战性的C（sp 3）–C（sp 3）键提供了可靠的催化方法。