4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)benzonitrile | 14517-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)benzonitrile
• CAS: 14517-91-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: VFXLUFBKKPWZEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C
• 沸点：
  310.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)benzonitrile 在 silver hexafluoroantimonate 、 [Cp*Rh(NCCH₃){κ₂(N,C)-(NH₂C(C₆H₅)₂-2-C₆H₄)}](SbF₆) 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 45.0h， 以67%的产率得到N,N-bis[{4-(1,1-ethylenedioxy)ethyl}-phenyl]amine
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱和铑配合物与C–N螯合伯胺基胺配体作为不饱和碳氮键加氢的有效催化剂

  摘要：

  Cationic half-sandwich C-N chelating Ir and Rh complexes [Cp*M(NCCH3){kappa(2)(N,C)-NH2CR2-2-C6H4}]+SbF6- (1a, M = Ir, R = CH3; 1b, M = Ir, R = C6H5; 2a, M = Rh, R = CH3; 2b, M = Rh, R = C6H5) are synthesized by AgSbF6-mediated halide abstraction from neutral azametallacycles derived from tritylamine or cumylamine and are fully characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The treatment of the cationic complex 1b with H-2 gas under ambient conditions in the presence of triethylamine in THF-d(8) quantitatively yielded hydrido(amine) complex [Cp*Ir(H){kappa(2)(N,C)-NH2C(C6H5)(2)-2-C6H4}] (4). The C-N chelating Ir complex shows a higher catalytic activity than an N-N chelating complex, [Cp*Ir(NCCH3)(Tscydn)+SbF6- (3; Tscydn = N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-cyclohexanediamime), that has been previously used for the asymmetric hydrogenation of acyclic imines. For example, the cationic Ir complex la promoted the hydrogenation of N-(1-phenylethylidene)benzylamine under 30 atm at 30 degrees C in the presence of excess AgSbF6 to produce the corresponding amine in 97% yield within 2 h. The cationic Rh complexes 2 serve as efficient catalysts for hydrogenative condensation of nitriles in the presence of AgSbF6, producing dibenzylamines selectively even at 60 degrees C.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00133
• 作为产物：
  描述：

  对氰基苯乙酮 、 乙二醇 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 N-甲基-N-(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91 %的产率得到4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  MSTFA 作为 TMSOTf 催化合成环状缩醛的有效 TMS 源

  摘要：

  市售且容易获得的 MSTFA [2,2,2-三氟-N-甲基-N- (三甲基甲硅烷基)乙酰胺]被认为是一种高效的 TMS（三甲基甲硅烷基）来源，可在改进的 Noyori 条件下方便地制备环状缩醛。反应在温和条件下顺利进行，在催化 TMSOTf（三氟甲磺酸三甲基硅酯）存在下以优异的产率生成了各种相应的环状缩醛。本方法不需要大量过量的有价值的二醇，并且不需要预先合成的甲硅烷基化二醇。与其他甲硅烷基化试剂如BSA [ N , O-双(三甲基硅基)乙酰胺]和BSTFA[ N , O-双(三甲基硅基)三氟乙酰胺]相比，MSTFA的应用避免了副产物2对催化缩醛化的抑制， 2,2-三氟-N-甲基乙酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00020

文献信息

• Light-Driven Charge Separation in Isoxazolidine–Perylene Bisimide Dyads
  作者：Heinz Langhals、Andreas Obermeier、Yvonne Floredo、Alberto Zanelli、Lucia Flamigni

  DOI：10.1002/chem.200901839

  日期：2009.11.23

  A series of arrays for light‐driven charge separation is presented, in which perylene tetracarboxylic bisimide is the light‐absorbing chromophore and electron acceptor, whereas isoxazolidines are colourless electron donors, the electron‐releasing properties of which are increased with respect to the amino group by means of the α‐effect. Charge separation (CS) in toluene over a distance ranging from

  提出了一系列用于光驱动电荷分离的阵列，其中per四羧酸双酰亚胺是吸光的生色团和电子受体，而异恶唑烷是无色的电子供体，其电子释放性能相对于氨基有所提高通过α效应。证明了在≈10至≈16Å的距离内，甲苯中的电荷分离（CS）效率约为≈95％到≈50％，CS寿命为300 ps到15 ns。在二氯甲烷中，电荷重组反应比电荷分离更快，从而阻止了CS态的积累。在当前理论的框架中讨论了溶剂极性和分子结构的影响。
• Hydrogen-Bond-Directed Catalysis: Faster, Regioselective and Cleaner Heck Arylation of Electron-Rich Olefins in Alcohols
  作者：Zeynab Hyder、Jiwu Ruan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.200800411

  日期：2008.6.20

  A general method for the regioselective Heck reaction of electron-rich olefins is presented. Fast, highly regioselective Pd-catalysed alpha-arylation of electron-rich olefins, vinyl ethers (1 a-d), hydroxyl vinyl ethers (1 e, f), enamides (1 g, h) and a substituted vinyl ether (1i) has been accomplished with a diverse range of aryl bromides (2 a-r), for the first time, in cheap, green and easily available

  提出了一种富电子烯烃的区域选择性Heck反应的一般方法。快速，高度区域选择性Pd催化的富电子烯烃，乙烯基醚（1 ad），羟基乙烯基醚（1 e，f），酰胺（1 g，h）和取代的乙烯基醚（1i）的α-芳基化反应首次使用廉价，绿色和易得的醇，使用各种范围的芳基溴化物（2 ar），无需任何卤化物清除剂或盐添加剂。该反应以高效率进行，仅在2-丙醇中，特别是在乙二醇中产生α-产物。在后者中，可以在钯负载量为0.1 mol％的条件下催化芳基化反应，并在短至0.5 h的时间内完成。醇类溶剂在促进α区域控制方面的卓越性能归因于其氢键给体能力，据信这有助于卤化物阴离子从PdII上解离，因此，产生了关键的离子型PdII-烯烃中间体alpha产品。通过在21种不同溶剂中进行基准芳基化反应的研究，进一步增强了这一信念。研究表明，几乎所有质子溶剂都发生排他性的α-区域选择性芳基化反应，并且α-芳基化速率与溶剂参数E（
• Selective Targeting of Dendritic Cell-Specific Intercellular Adhesion Molecule-3-Grabbing Nonintegrin (DC-SIGN) with Mannose-Based Glycomimetics: Synthesis and Interaction Studies of Bis(benzylamide) Derivatives of a Pseudomannobioside
  作者：Norbert Varga、Ieva Sutkeviciute、Cinzia Guzzi、John McGeagh、Isabelle Petit-Haertlein、Serena Gugliotta、Jörg Weiser、Jesús Angulo、Franck Fieschi、Anna Bernardi

  DOI：10.1002/chem.201202764

  日期：2013.4.8

  nonintegrin (DC‐SIGN) and Langerin are C‐type lectins of dendritic cells (DCs) that share a specificity for mannose and are involved in pathogen recognition. HIV is known to use DC‐SIGN on DCs to facilitate transinfection of T‐cells. Langerin, on the contrary, contributes to virus elimination; therefore, the inhibition of this latter receptor is undesired. Glycomimetic molecules targeting DC‐SIGN have been

  树突状细胞特异的细胞间粘附分子3-整合素（DC-SIGN）和Langerin是树突状细胞（DC）的C型凝集素，对甘露糖具有特异性，并参与病原体识别。已知HIV在DC上使用DC-SIGN来促进T细胞的转染。相反，Langerin有助于消除病毒。因此，不希望抑制该后一种受体。据报道，靶向DC-SIGN的模拟糖分子是抑制病毒感染和调节DC-SIGN介导的免疫应答的有前途的药物。我们在这里首次展示了可以调节基于甘露糖锚的糖模拟物以选择性抑制DC-SIGN超过Langerin的作用。基于我们先前描述的甘露糖苷模拟物的结构和结合研究（2），设计了一个集中的衍生物库。通过优化的合成，可以快速高效地获得一组由叠氮基末端系链修饰的双（酰胺），从而可以进一步偶联。SPR抑制测试显示，其亲代拟人甘露糖苷的含量提高了3-4倍。还偶然获得了一个二聚体大环结构（11），该结构比起始化合物（2）。测试了针对Langer
• Ni-catalyzed reductive decyanation of nitriles with ethanol as the reductant
  作者：Ke Wu、Yichen Ling、Nan Sun、Baoxiang Hu、Zhenlu Shen、Liqun Jin、Xinquan Hu

  DOI：10.1039/d0cc07743g

  日期：——

  A nickel-catalyzed reductive decyanation of aromatic nitriles has been developed, in which the readily available and abundant ethanol was applied as the hydride donor. Various functional groups on the aromatic rings, such as alkoxyl, amino, imino and amide, were compatible in this catalytic protocol. Heteroaryl, benzylic and alkenyl nitriles were also tolerated. Mechanistic investigation indicated

  已经开发出镍催化的芳香腈的还原性脱氰，其中易得且丰富的乙醇用作氢化物供体。在该催化方案中，芳环上的各种官能团如烷氧基，氨基，亚氨基和酰胺是相容的。杂芳基，苄基和烯基腈也可耐受。机理研究表明，在该还原性脱氰反应中，乙醇通过消除β-氢化物有效地提供了氢化物。
• Palladium-Catalysed Direct Regioselective Synthesis of Cyclic Ketals from Electron-Rich Olefins and Aryl Bromides in Ionic Liquids
  作者：Zeynab Hyder、Jun Mo、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.200606151

  日期：2006.8

  wide variety of functional groups. Reported herein is a direct method for the highly regioselective preparation of 5-membered and 7-membered cyclic ketals in respectable to good yields from aryl bromides (1a–k) and electron-rich olefins (2a and b). The reaction is performed with palladium catalysis using ionic liquid as solvent with no need for any halide scavengers, providing an alternative to the

  Heck反应包括有机合成中最重要的碳-碳偶联反应之一。该反应的普及归因于芳基卤化物的广泛可获得性以及该反应对多种官能团的耐受性。本文报道的是一种高区域选择性制备5元和7元环状缩酮的直接方法，可从芳基溴化物（1a-k）和富含电子的烯烃（2a和b）中获得良好的产率。该反应通过使用离子液体作为溶剂的钯催化进行，不需要任何卤化物清除剂，为使用芳基三氟甲磺酸酯提供了另一种选择。发现离子液体可通过以下途径将反应路径引向专有的α-芳基化 阳离子路线。