2-methyl-1-tosyl-3-vinyl-1H-indole | 858101-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1-tosyl-3-vinyl-1H-indole
• 英文别名: 1-Tosyl-2-methyl-3-vinyl-1H indole；3-ethenyl-2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylindole
• CAS: 858101-85-6
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂S
• 分子量: 311.404
• InChiKey: WDGXVVHJVZSCEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-tosyl-3-vinyl-1H-indole 、 苯甲酰氟 在 2-mesityl-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium tetrafluoroborate 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 sodium p-chlorobenzenesulphinate 、 caesium carbonate 、 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到2-(2-methyl-1-tosyl-1H-indol-3-yl)-1-phenylprop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过 N-杂环卡宾、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对烯烃进行直接 α-酰化

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）催化已成为现代合成化学中的多功能工具。进一步增加了复杂性，引入了几种通过双催化进行的过程，其中 NHC 有机催化剂与第二催化部分协同作用，显着扩大了反应范围。在生物转化中，通常使用多重催化来获取复杂的天然产物。在该策略的指导下，最近研究了三重催化，其中三种不同的催化模式合并在一个过程中。在本通讯中，报道了使用 NHC、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对各种烯烃与芳酰氟进行直接 α-C-H 酰化。该方法可以以中等至高产率制备具有优异官能团耐受性的α-取代乙烯基酮。机理研究表明，这些级联通过连续的自由基加成/偶联/消除过程进行。与通过两组交织的催化循环操作的已知三重催化过程相比，在所引入的过程中，所有三个循环都是交织的。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01022
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基吲哚-3-甲醛 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2-methyl-1-tosyl-3-vinyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Diazoacetate Cyclopropanation of 1-Tosyl-3-vinylindoles. A Route to Conformationally Restricted Homotryptamines

  摘要：

  Substituted 1-tosyl-3-vinylindoles undergo catalytic asymmetric cyclopropanation with ethyl- and tert-butyldiazoacetate to afford N-protected trans-2-(indol-3-yl)-1-cyclopropanecarboxylic esters in good yield and high enantiomeric excess (81-88% ee). The resulting cycloadducts are demonstrated to be useful intermediates for the synthesis of conformationally restricted, homotryptamine-like analogues such as BMS-505130.

  DOI：

  10.1021/ol050790n

文献信息

• Fe(III)‐Catalyzed, Cyclizative Coupling between 2‐Alkynylbenzoates and Carbinols: Rapid Generation of Polycyclic Isocoumarins and Phthalides and Mechanistic Study
  作者：Soniya Gandhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/adsc.202000313

  日期：2020.7.16

  catalyzed, highly regioselective cyclizative coupling of internal alkynes with alcohols has been reported for the rapid synthesis of structurally divergent, complex isocoumarins and phthalides respectively in intermolecular and intramolecular fashion. This strategy exhibited very high substrate scope and efficiency and proceeds through the simultaneous formation of C−O and C−C bonds. Observations from

  据报道，FeCl 3催化的内部炔烃与醇的高度区域选择性环化偶联可分别以分子间和分子内方式快速合成结构分歧，复杂的香豆素和邻苯二甲酸酯。该策略展示了很高的底物范围和效率，并且通过同时形成C-O和C-C键来进行。来自一系列对照实验的观察结果支持a）路易斯酸催化酯和醇的双重活化的机理，b）碳正离子化对提高环化速率的作用，即 例如，通过碳正离子活化炔烃，以及c）HCl在报道的级联过程中不起作用。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Fukuyama Indole Synthesis from 2-Vinylphenyl Isocyanides
  作者：Till Drennhaus、Dirk Leifert、Jessika Lammert、Jan Philipp Drennhaus、Klaus Bergander、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.3c01667

  日期：2023.4.19

  Enantioenriched chiral indoles are of high interest for the pharmaceutical and agrochemical industries. Herein, we present an asymmetric Fukuyama indole synthesis through a mild and efficient radical cascade reaction to access 2-fluoroalkylated 3-(α-cyanobenzylated) indoles by stereochemical control with a chiral copper-bisoxazoline complex using 2-vinylphenyl arylisocyanides as radical acceptors and

  对映体富集的手性吲哚引起了制药和农用化学工业的高度关注。在此，我们提出了一种不对称福山吲哚合成方法，通过温和有效的自由基级联反应，通过手性铜-双恶唑啉络合物的立体化学控制，使用2-乙烯基苯基芳基异氰化物作为自由基受体和氟烷基，获得2-氟烷基化的3-(α-氰基苄基化)吲哚。碘化物作为 C-自由基前体。异腈部分的自由基加成、5 -exo -trig 环化和 Cu 催化的立体选择性氰化为目标吲哚提供了优异的对映选择性和良好的产率。由于需要区分的两个芳基取代基具有相似的电子和空间性质，氰基二芳基甲烷立体中心的对映选择性构建极具挑战性。机理研究揭示了负非线性效应，允许提出一个模型来解释立体化学结果。证明了对映体富集的 3-(α-氰基苄基化)吲哚作为手性色胺、吲哚-3-乙酸衍生物和三芳基甲烷的中心的可扩展性和潜在用途，并公开了天然产物类似物的正式合成。
• Catalytic Asymmetric Diazoacetate Cyclopropanation of 1-Tosyl-3-vinylindoles. A Route to Conformationally Restricted Homotryptamines
  作者：Lawrence R. Marcin、Derek J. Denhart、Ronald J. Mattson

  DOI：10.1021/ol050790n

  日期：2005.6.1

  Substituted 1-tosyl-3-vinylindoles undergo catalytic asymmetric cyclopropanation with ethyl- and tert-butyldiazoacetate to afford N-protected trans-2-(indol-3-yl)-1-cyclopropanecarboxylic esters in good yield and high enantiomeric excess (81-88% ee). The resulting cycloadducts are demonstrated to be useful intermediates for the synthesis of conformationally restricted, homotryptamine-like analogues such as BMS-505130.
• Direct α-Acylation of Alkenes via N-Heterocyclic Carbene, Sulfinate, and Photoredox Cooperative Triple Catalysis
  作者：Kun Liu、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.1c01022

  日期：2021.4.7

  excellent functional group tolerance. Mechanistic studies reveal that these cascades proceed through a sequential radical addition/coupling/elimination process. In contrast to known triple catalysis processes that operate via two sets of interwoven catalysis cycles, in the introduced process, all three cycles are interwoven.

  N-杂环卡宾（NHC）催化已成为现代合成化学中的多功能工具。进一步增加了复杂性，引入了几种通过双催化进行的过程，其中 NHC 有机催化剂与第二催化部分协同作用，显着扩大了反应范围。在生物转化中，通常使用多重催化来获取复杂的天然产物。在该策略的指导下，最近研究了三重催化，其中三种不同的催化模式合并在一个过程中。在本通讯中，报道了使用 NHC、亚磺酸盐和光氧化还原协同三重催化对各种烯烃与芳酰氟进行直接 α-C-H 酰化。该方法可以以中等至高产率制备具有优异官能团耐受性的α-取代乙烯基酮。机理研究表明，这些级联通过连续的自由基加成/偶联/消除过程进行。与通过两组交织的催化循环操作的已知三重催化过程相比，在所引入的过程中，所有三个循环都是交织的。