dimethyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1042163-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1042163-43-8
• 化学式: C₉H₁₀O₄
• 分子量: 182.176
• InChiKey: WBPJMVCTGWRMCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 十羰基二铼 、 水 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到6-methyl-2-oxo-2H-pyran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Re2(CO)10或Yb(OTf)3催化亚乙烯基环丙二酯的开环反应

  摘要：

  Re2(CO)10或Yb(OTf)3催化的亚乙烯基环丙烷二酯的开环反应通过高度区域选择性的碳-碳键裂解途径以中等至良好的产率得到2H-吡喃-2-酮衍生物或α,β-不饱和酮. 环丙烷上的取代基主要决定碳-碳键断裂的区域选择性，提供不同的串联开环和重排反应产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001398
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-iodo-1-phenylbut-2-ynyl)propanedioate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到dimethyl 2-vinylidenecyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  An “Anti-Baldwin” 3-Exo-Dig Cyclization: Preparation of Vinylidene Cyclopropanes from Electron-Poor Alkenes

  摘要：

  Stabilized carbanions undergo an uncommon 3-exodig cyclization onto propargyl halides through an S(N)2' substitution. Propargyl iodides as electrophiles are necessary to achieve good yields (36-95%) for most substrates, although the usefulness of chlorides and bromides is documented. A variety of monocyclic and bicyclic; vinylidene cycloproparies can be prepared. These products are not available by standard carbene methodology.

  DOI：

  10.1021/ja803553a

文献信息

• Palladium catalyzed divergent cycloadditions of vinylidenecyclopropane-diesters with methyleneindolinones enabled by zwitterionic π-propargyl palladium species
  作者：Ben Niu、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1039/d1cc01453f

  日期：——

  spirooxindoles fused with a five- or a six-membered ring by a cycloaddition reaction of vinylidenecyclopropane-diesters with methyleneindolinones was disclosed. This protocol features an in situ generated unprecedented zwitterionic π-propargyl palladium species in cycloaddition reactions and a switchable process between (3+2) and (4+2) cycloadditions by changing the phosphine ligand.

  公开了通过亚乙烯基亚环丙烷-二酯与亚甲基吲哚满酮的环加成反应，钯与五元或六元环稠合的螺硫醇的发散合成。该协议的特点是在环加成反应中原位生成的前所未有的两性离子π-炔丙基钯物种以及通过改变膦配体在（3 + 2）和（4 + 2）环加成之间可切换的过程。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Vinylidenecyclopropane-Diesters with Aromatic Diazomethanes Generated in Situ
  作者：Lei Wu、Min Shi

  DOI：10.1021/jo100105k

  日期：2010.4.2

  1,3-Dipolar cycloaddition reactions of VDCP-diesters with aromatic diazomethanes generated in situ from the corresponding aromatic aldehydes and tosylhydrazine mediated by base produce pyrazole derivatives in good yields under mild conditions. A plausible reaction mechanism has been proposed on the basis of control experiments along with the discussion on the regioselectivity.

  VDCP-二酯的1,3-偶极环加成反应与相应的芳族醛和甲苯磺酰肼经碱原位生成的芳族重氮甲烷在温和的条件下以良好的收率合成吡唑衍生物。在控制实验的基础上，结合区域选择性的讨论，提出了一种合理的反应机理。
• Cu-catalyzed C–C bond formation of vinylidene cyclopropanes with carbon nucleophiles
  作者：Jichao Chen、Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1039/c9sc04122b

  日期：——

  The development of Cu-catalyzed addition of carbon nucleophiles to vinylidene cyclopropanes was reported. The reactions with 1,1-bisborylmethane provided homopropargylic boronate products by forming a C–C bond at the terminal carbon atom of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes. Alkynyl boronates are also suitable nucleophile precursors in reactions with vinylidene cyclopropanes, and skipped

  报道了铜催化碳亲核试剂与亚乙烯基环丙烷的加成反应的进展。与 1,1-双硼基甲烷的反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳原子上形成 C-C 键来提供均丙炔硼酸酯产物。硼酸炔基酯也是与亚乙烯基环丙烷反应的合适的亲核前体，并且以高收率获得了跳过二炔。此外，最初将亲核铜物质添加到亚乙烯基环丙烷中生成的铜烯醇化物可以被外部亲电子试剂拦截。因此，亚乙烯基环丙烷通过顺序形成两个碳-碳键充当连接亲核试剂和亲电子试剂的关键。
• Cu-Catalyzed Silylation and Borylation of Vinylidene Cyclopropanes
  作者：Jichao Chen、Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03354

  日期：2019.11.1

  silicon or boron nucleophiles to vinylidene cyclopropanes is reported. The reactions generated propargylic silane or boron products by forming a C-Si or C-B bond at the terminal carbon of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes. The obtained silicon and boron reagents are versatile intermediates that can undergo a variety of transformations to give synthetically useful products. Preliminary mechanistic

  据报道，Cu催化的硅或硼亲核试剂加到亚乙烯基环丙烷中。该反应通过在亚乙烯基环丙烷的丙二烯部分的末端碳上形成C-Si或CB键而生成炔丙基硅烷或硼产物。所获得的硅和硼试剂是通用的中间体，可以进行多种转化以提供合成上有用的产物。初步的机理研究表明，烯醇铜参与了反应过程。
• Cu-catalyzed coupling of vinylidene cyclopropanes with allyl and allenyl boronates
  作者：Ming Chen

  DOI：10.1039/d1cc03823k

  日期：——

  Cu-catalyzed coupling of vinylidene cyclopropanes with allyl or allenyl boronates is reported. The reaction forms a C–C bond at the terminal carbon atom of the allene moiety of vinylidene cyclopropanes with concurrent opening of the cyclopropane ring. In addition, the resulting Cu-enolate intermediate can be intercepted by external electrophiles.

  报道了亚乙烯基环丙烷与烯丙基或烯丙基硼酸酯的 Cu 催化偶联的发展。该反应在亚乙烯基环丙烷丙二烯部分的末端碳原子上形成 C-C 键，同时环丙烷环打开。此外，所得的 Cu-烯醇中间体可以被外部亲电试剂拦截。