2-(乙酰氧基(3-硝基苯基)甲基)丙烯酸乙酯 | 503073-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(乙酰氧基(3-硝基苯基)甲基)丙烯酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(acetoxy(3-nitrophenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[acetyloxy-(3-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 503073-35-6
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₆
• 分子量: 293.276
• InChiKey: PBPWYGOUXMNDCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(乙酰氧基(3-硝基苯基)甲基)丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到2-(3-nitro-benzyl)-acrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  NaBH₄-mediated FacileReduction of Esters of Baylis-Hillman Adducts: An EfficientApproach to Substituted Propane-1,3-Diols

  摘要：

  通过 NaBH4 还原法还原 Baylis-Hillman 加合物中的酯基时，其 δ 位上存在的仲羟基会起到促进作用。这种方法可以有效地制备取代的丙烷-1,3-二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40992
• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-(乙酰氧基(3-硝基苯基)甲基)丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原催化的 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯与二芳基碘试剂的芳基化和芳基磺酰化

  摘要：

  我们报道了一种有机光氧化还原催化的 MBH 乙酸酯与二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐 (DAIR) 的立体选择性烯丙基芳基化反应，以中等至良好的产率提供相应的三取代烯烃。该方法可以扩展到三组分偶联，涉及 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双（二氧化硫）加合物（DABSO）作为二氧化硫替代物，用于合成生物学相关的烯丙基砜。这两个反应都是在温和的条件下进行的，具有广泛的范围、稳健性和明显的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03146

文献信息

• On the development of a nucleophilic methylthiolation methodology
  作者：Bernardo Basbaum Portinho de Puga Carvalho、Adriane Antonia Pereira Amaral、Pedro Pôssa de Castro、Fernanda Cerqueira Moreira Ferreira、Bruno Araújo Cautiero Horta、Giovanni Wilson Amarante

  DOI：10.1039/d0ob01149e

  日期：——

  yields. The reaction mechanism was investigated through several control experiments, as well as by theoretical calculations employing Density Functional Theory. The results strongly support that a sulfurane and a sulfonium ylide appear as key intermediates and that a Pummerer type rearrangement is also crucial for the formation of this novel reagent. Furthermore, the methylthiolation mechanism is likely

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。
• A Pd(OAc)₂-Mediated One-Pot Synthesis of Trisubstituted Alkenes via Michael Addition of a Stabilized Ylide to Baylis-Hillman Adducts
  作者：A. Murthy、C. Rambabu、K. Vijeender、P. Bhusan、S. Chandrasekhar

  DOI：10.1055/s-2007-968033

  日期：2007.2

  A simple and efficient stereoselective synthesis of Z- and E-isomers of trisubstituted alkenes has been developed by treating Baylis-Hillman (BH) acetates with palladium acetate and the ­stabilized ylide (ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane. ­Several ethyl acrylate and acrylonitrile-derived BH acetates were used as substrates, which yielded the corresponding trisubstituted alkenes stereoselectively in good yields.

  一种简单高效的立体选择性合成Z型和E型三取代烯烃的方法已经被开发，该方法通过将Baylis-Hillman（BH）醋酸酯与醋酸钯和稳定的亚胺（乙氧羰基亚甲基）三苯基膦进行反应实现。使用了几种乙基丙烯酸酯和丙烯腈衍生的BH醋酸酯作为底物，成功立体选择性地合成了相应的三取代烯烃，并获得了良好的产率。
• Efficient Palladium-Catalyzed Coupling of Baylis-Hillman Acetates with an Allylstannane
  作者：Cheol Yoon、Jinhyung Park、Young Kwon、Kyungmo Yang、Hakjune Rhee

  DOI：10.1055/s-0029-1218612

  日期：2010.2

  Acetates of Baylis-Hillman adducts derived from ethyl acrylate, methyl vinyl ketone, and acrylonitrile were coupled with allyltributylstannane using Pd(PPh3)4 or Pd(dba)2 as the catalyst at room temperature to afford the corresponding trisubstituted alka-1,5-dienes in good to high yields.

  从乙基丙烯酸酯、甲基烯基酮和丙烯腈衍生的 Baylis-Hillman 加合物的醋酸盐与烯丙基四丁基锡在室温下使用 Pd(PPh3)4 或 Pd(dba)2 作为催化剂偶联，得到相应的三取代烯-1,5-二烯，产率良好至很高。
• Silver/palladium relay catalyzed 1,3-dipole annulation/allylation reactions to access fully substituted allyl imidazolidines
  作者：Ruiping Han、Yue Ding、Xueke Jin、Er-Qing Li

  DOI：10.1039/c9ob02633a

  日期：——

  A silver/palladium relay catalyzed 1,3-dipole annulation/allylation reaction of iminoesters and Baylis-Hillman acetates for the construction of fully substituted allyl imidazolidines is reported. The reaction of both iminoesters and Baylis-Hillman acetates affords the fully substituted allyl imidazolidines in high yields and regioselectivities. The three component reaction is triggered by silver-catalyzed

  报道了银/钯中继催化的亚氨基酸酯和Baylis-Hillman乙酸酯的1，3-偶极环化/烯丙基化反应，用于构建完全取代的烯丙基咪唑烷。亚氨基酯和Baylis-Hillman乙酸酯的反应均以高收率和区域选择性提供了完全取代的烯丙基咪唑烷。银催化的1,3-偶极环化反应触发三组分反应，然后依次进行钯催化的烯丙基化反应。机理研究表明，双重催化体系在反应中起关键作用。开发的方法可在简单的反应条件下直接获得烯丙基咪唑烷。
• Domino reaction of cyclic sulfamidate imines with Morita–Baylis–Hillman acetates promoted by DABCO: a metal-free approach to functionalized nicotinic acid derivatives
  作者：Debashis Majee、Soumen Biswas、Shaikh M. Mobin、Sampak Samanta

  DOI：10.1039/c7ob00240h

  日期：——

  nitrile or an acetyl group at the C-3 position in good to excellent yields via a domino SN2/elimination/6π-aza-electrocyclization/aromatization reaction of several 4-aryl/hetero-aryl-substituted 5-membered cyclic sulfamidate imines with a broad range of MBH acetates of acrylate/acrylonitrile/MVK in 2-MeTHF promoted by DABCO as an organobase under an O2 atmosphere. Moreover, a biologically interesting triazolopyridine

  已开发出一种简便，绿色，无金属的新一锅合成策略，可以轻松获得具有良好收率的，具有良好医学前景的，在C-3位置具有酯，腈或乙酰基基团的医学上有希望的官能化吡啶经由一个多米诺小号ñ 2 /消除的几个4-芳基/杂芳基取代的5元环状磺酰胺酯亚胺与范围广泛的MBH乙酸酯的丙烯酸酯/丙烯腈/ MVK在2- /6π氮杂electrocyclization /芳构化反应DABCO在O 2气氛下将MeTHF用作有机碱。此外，通过独特的方法获得了生物学上令人感兴趣的三唑并吡啶衍生物。