Acetic acid 2-methylene-1-(4-nitro-phenyl)-3-oxo-butyl ester | 688012-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Acetic acid 2-methylene-1-(4-nitro-phenyl)-3-oxo-butyl ester
• 英文别名: [2-Methylidene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl] acetate
• CAS: 688012-90-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: DEBXNMYFJVHGTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  416.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二氯酞酰亚胺 、 Acetic acid 2-methylene-1-(4-nitro-phenyl)-3-oxo-butyl ester 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到5,6-Dichloro-2-[2-methylidene-1-(4-nitrophenyl)-3-oxobutyl]isoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  膦催化的Morita-Baylis-Hillman乙酸酯的区域特异性烯丙基胺化和动态动力学拆分。

  摘要：

  在4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺存在下，将Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯暴露于叔膦催化剂可通过串联S（N）2'-S（N）2'机理实现区域特异性的烯丙基取代。通过使用手性膦催化剂（R）-Cl-MeO-BIPHEP，手性外消旋MBH乙酸酯4以80％的收率和56％的对映体过量转化为相应的烯丙基胺化产物，从而建立了动态​​动力学拆分的可行性。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049600j
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢噻吩 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Acetic acid 2-methylene-1-(4-nitro-phenyl)-3-oxo-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物与氟化硅烷的反应

  摘要：

  已经研究了带有腈、酯或酮基团的酰化 Baylis-Hillman 加合物与 C6F5 取代的硅试剂 MenSi(C6F5)4-n (n = 1-3) 的反应。反应在温和条件下由 MeCN 或 DMF 中的 Bu4NOAc (5 mol-%) 引发，并以良好的收率提供乙酰氧基被 C6F5 碳负离子的烯丙基取代的产物。在所有情况下都观察到主要或唯一形成一种几何异构体（Z 表示腈，E 表示酯和酮）。对于含有羰基的底物，C6F5 碳负离子的亲核攻击化学选择性地发生在 C=C 键上。发现酰化 Baylis-Hillman 加合物与 Me3SiCF3 的反应效率低下，因为 CF3 碳负离子倾向于用酯或酮取代基攻击底物的 C=O 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001051

文献信息

• Chiral Phosphine-Catalyzed Enantioselective Construction of γ-Butenolides Through Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates with 2-Trimethylsilyloxy Furan
  作者：Ying-Qing Jiang、Yong-Ling Shi、Min Shi

  DOI：10.1021/ja802422d

  日期：2008.6.1

  Chiral multifunctional phosphine (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)methanesulfonamide L2 or (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide L3 is an efficient catalyst in the allylic substitutions of MBH acetates 1 with 2-trimethylsilyloxy furan 2 to provide gamma-butenolides 3 in good to excellent yields and enantiomeric excesses in the presence of water.

  手性多功能膦 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基-2-基)甲磺酰胺 L2 或 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基- 2-基）乙酰胺 L3 是 MBH 乙酸酯 1 与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃 2 烯丙基取代的有效催化剂，以在水存在下以良好至极好的产率和对映体过量提供 γ-丁烯内酯 3。
• Enantioselective allylic substitution of Morita–Baylis–Hillman adducts catalyzed by planar chiral [2.2]paracyclophane monophosphines
  作者：Tang-Zhi Zhang、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.08.005

  日期：2007.8

  Planar chiral [2,2]cyclophane monophosphines are efficient catalyst in the reaction of Morita–Baylis–Hillman adducts with phthalimide. The corresponding allylic substituted products were afforded in high yields and in good to moderate ee.

  平面手性[2,2]环烷单膦是Morita-Baylis-Hillman加合物与邻苯二甲酰亚胺反应的有效催化剂。以高收率和良好至中等的ee提供相应的烯丙基取代的产物。
• Domino reaction of cyclic sulfamidate imines with Morita–Baylis–Hillman acetates promoted by DABCO: a metal-free approach to functionalized nicotinic acid derivatives
  作者：Debashis Majee、Soumen Biswas、Shaikh M. Mobin、Sampak Samanta

  DOI：10.1039/c7ob00240h

  日期：——

  nitrile or an acetyl group at the C-3 position in good to excellent yields via a domino SN2/elimination/6π-aza-electrocyclization/aromatization reaction of several 4-aryl/hetero-aryl-substituted 5-membered cyclic sulfamidate imines with a broad range of MBH acetates of acrylate/acrylonitrile/MVK in 2-MeTHF promoted by DABCO as an organobase under an O2 atmosphere. Moreover, a biologically interesting triazolopyridine

  已开发出一种简便，绿色，无金属的新一锅合成策略，可以轻松获得具有良好收率的，具有良好医学前景的，在C-3位置具有酯，腈或乙酰基基团的医学上有希望的官能化吡啶经由一个多米诺小号ñ 2 /消除的几个4-芳基/杂芳基取代的5元环状磺酰胺酯亚胺与范围广泛的MBH乙酸酯的丙烯酸酯/丙烯腈/ MVK在2- /6π氮杂electrocyclization /芳构化反应DABCO在O 2气氛下将MeTHF用作有机碱。此外，通过独特的方法获得了生物学上令人感兴趣的三唑并吡啶衍生物。
• Chiral Bifunctional Thiourea-Phosphane Organocatalysts in Asymmetric Allylic Amination of Morita-Baylis-Hillman Acetates
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201001660

  日期：2011.4

  A series of new chiral bifunctional thiourea-phosphane catalysts was synthesized and successfully applied in the catalytic, asymmetric allylic amination of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetates derived from the methyl vinyl ketone (MVK) or ethyl vinyl ketone (EVK) system, with phthalimide, affording the amination products in up to over 99 % yield and 90 % ee for a wide range of substrates derived from

  合成了一系列新型手性双官能硫脲-磷烷催化剂，并成功应用于甲基乙烯基酮（MVK）或乙基乙烯基酮（EVK）体系衍生的 Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯的催化不对称烯丙基胺化反应，使用邻苯二甲酰亚胺，对于衍生自不同芳香醛的各种底物，胺化产物的产率高达 99% 以上，ee 高达 90%。
• Diastereo- and Enantioselective Construction of γ-Butenolides through Chiral Phosphane-Catalyzed Allylic Alkylation of Morita-Baylis-Hillman Acetates
  作者：Yin Wei、Guang-Ning Ma、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100704

  日期：2011.9

  series of multifunctional, chiral amide phosphane organocatalysts have been designed and synthesized for the allylic substitution of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetate with 2-trimethylsilyloxyfuran for butenolide synthesis. This reaction was achieved in good to excellent yield (42-98 %) and high ee (85-99 %) with respect to a wide range of substrates in absolute MeOH or CH(3)CN, using chiral amide phosphane

  已经设计并合成了一系列多功能手性酰胺磷烷有机催化剂，用于将 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 乙酸酯与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃进行烯丙基取代以合成丁烯内酯。使用手性酰胺磷烷有机催化剂和酰胺，该反应在无水甲醇或 CH(3)CN 中的各种底物方面以良好至极好的收率 (42-98%) 和高 ee (85-99%) 实现包括活性质子的部分。核磁共振追踪实验确定了催化循环中涉及的关键鏻中间体。计算研究揭示了非对映选择性和对映选择性的起源，特别是揭示了酰胺部分的活性质子是催化剂具有高对映面控制的关键因素。