α,α-Bis(phenylthio)acetone | 69753-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: α,α-Bis(phenylthio)acetone
• 英文别名: 1,1-bis(phenylthio)-2-propanone；1,1-bis(phenylthio)propan-2-one；1,1-bis(phenylthio)propanone；1,1-diphenylthio-2-propanone；2,2-bis(phenylthio)acetone；1,1-bis-phenylsulfanyl-acetone；2-Propanone, 1,1-bis(phenylthio)-；1,1-bis(phenylsulfanyl)propan-2-one
• CAS: 69753-44-2
• 化学式: C₁₅H₁₄OS₂
• 分子量: 274.408
• InChiKey: WLNSBDVRCIRWDE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  391.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α,α-Bis(phenylthio)acetone 在 18-冠醚-6 、 caesium carbonate 、 丙酮 作用下， 反应 24.0h， 以60%的产率得到bis(thiophen-2-ylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  Cs 2 CO 3促进使用丙酮作为亚甲基源的亚甲基插入二硫键

  摘要：

  使用丙酮作为亚甲基源，在温和的条件下，已经实现了有效的无卤素，由Cs 2 CO 3促进的亚甲基插入二硫键的过程。该方法为二硫缩醛的制备提供了便捷实用的途径，产率高达96％，并且具有良好的官能团相容性。

  DOI：

  10.1039/c8ob00877a
• 作为产物：
  描述：

  (苯基硫代)丙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 α,α-Bis(phenylthio)acetone
  参考文献：
  名称：

  α，α-亚磺酰基化羰基化合物的光化学闭环：立体选择性形成cix-二氢苯并噻吩

  摘要：

  已经研究了α，α-亚磺酰基化酮的光化学。在苯中辐照2-苯基硫代二氢噻吩-3-酮（1）得到自由基重组产物9（63％）和10（49％）。在极性溶剂中，离子化学起主要作用。在乙腈和甲醇中短暂照射1，以顺式熔融的二氢噻吩11作为主要产物，产率分别为43％和20％。通常观察到其他酮具有立体选择性光环化作用（2-8）在乙腈溶液中（表1）。通过用三氟化硼醚化物处理容易地将光产物脱水，从而以高收率得到相应的苯并噻吩。简单的α-苯基硫酮在相同条件下是光惰性的。还讨论了双亚硫基化酮这种新型光环化的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85048-5

文献信息

• Stereospecific photocyclization of α-bisulfenylated keto compounds. Cis-dihydrobenzothiophenes
  作者：Tadashi Sasaki、Kenji Hayakawa、Sumio Nishida

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80212-7

  日期：1980.1

  Irradiation of α-bisulfenylated keto compounds in acetonitrile affords the cis-fused dihydrobenzothiophenes which are dehydrated to benzothiophenes in high yields.

  在乙腈中辐射α-双亚硫基化的酮化合物可得到顺式稠合的二氢苯并噻吩，其可高产率地脱水成苯并噻吩。
• Sulfenylation Accompanied by Dealkoxycarbonylation of β-Keto Esters, Geminal Diesters, and α-Cyano Ester in Hexamethylphosphoric Triamide (HMPA)
  作者：Morio Asaoka、Kazutoshi Miyake、Hisashi Takei

  DOI：10.1246/bcsj.51.3008

  日期：1978.10

  In the presence of sodium iodide, diphenyl disulfide reacted with geminal diesters, β-keto esters, and α-cyano esters in hexamethylphosphoric triamide (HMPA) at 150–160 °C to give alkyl phenyl sulfides and α-phenylthio esters, ketones, and nitriles, respectively, along with evolution of carbon dioxide.

  在碘化钠存在下，二苯基二硫化物在 150-160 °C 的温度下与六甲基三磷酰胺 (HMPA) 中的宝石二酯、β-酮酯和α-氰酯发生反应，分别生成烷基苯基硫化物和α-苯基硫代酯、酮和腈，同时产生二氧化碳。
• Access to α,α-dithioketones through direct di-sulfenylation of methyl ketones mediated by KOH-DMSO system
  作者：Bobo Duan、Huijuan Li、Yu Chen、Cheng Xu、Guodong Yin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153697

  日期：2022.3

  A direct di-sulfenylation of methyl ketones with disulfides mediated by KOH-DMSO superbase system has been developed. This reaction provides an efficient route to α,α-dithioketones, which has the advantages of readily available non-prefunctionalized substrates, good functional group tolerance, excellent yields as well as high selectivity. In a single operation, two CS bonds are simultaneously built

  已经开发了由 KOH-DMSO 超碱体系介导的甲基酮与二硫化物的直接二苯基化反应。该反应为制备α,α-二硫酮提供了一条有效的途径，具有易于获得的非预官能化底物、良好的官能团耐受性、优异的收率和高选择性等优点。在一次操作中，在温和的反应条件下，两个 C S 键同时建立在同一个碳原子上。
• Highly selective electrochemical fluorination of dithioacetal derivatives bearing electron-withdrawing substituents at the position α to the sulfur atom using poly(HF) salts
  作者：Bin Yin、Shinsuke Inagi、Toshio Fuchigami

  DOI：10.3762/bjoc.11.12

  日期：——

  Anodic fluorination of dithioacetals bearing electron-withdrawing ester, acetyl, amide, and nitrile groups at their α-positions was comparatively studied using various supporting poly(HF) salts like Et₃N·nHF (n = 3–5) and Et₄NF·nHF (n = 3–5). In the former two cases, the corresponding α-fluorination products or fluorodesulfurization products were obtained selectively depending on supporting poly(HF) salts used. In sharp contrast, in the latter two cases, fluorination product selectivity was strongly affected by the electron-withdrawing ability of α-substituents: A dithioacetal bearing a relatively weak electron-withdrawing amide group provided a fluorodesulfurization product selectively while a dithioacetal having a strongly electron-withdrawing nitrile group gave the α-fluorination product predominantly regardless of the poly(HF) salts used.

  含有α位电子吸引酯、乙酰、酰胺和腈基团的二硫代缩醛的阳极氟化反应进行了比较研究，使用了各种支持性聚合物(HF)盐，如Et₃N·nHF (n = 3–5)和Et₄NF·nHF (n = 3–5)。在前两种情况下，根据使用的支持性聚合物(HF)盐，选择性地获得了相应的α-氟化产物或氟去硫化产物。与此形成鲜明对比的是，在后两种情况下，氟化产物的选择性受到α位取代基的电子吸引能力的强烈影响：含有相对较弱的电子吸引酰胺基团的二硫代缩醛选择性地提供氟去硫化产物，而具有强烈电子吸引腈基团的二硫代缩醛无论使用何种聚合物(HF)盐，主要产生α-氟化产物。
• Rosnati, Vittorio; Saba, Antonio; Salimbeni, Aldo, Gazzetta Chimica Italiana, 1981, vol. 111, # 7/8, p. 249 - 256
  作者：Rosnati, Vittorio、Saba, Antonio、Salimbeni, Aldo、Vettori, Umberto

  DOI：——

  日期：——