(E,2R^*,3S^*)-3-hydroxy-2-methyl-4-hexenoic acid | 113564-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (E,2R^*,3S^*)-3-hydroxy-2-methyl-4-hexenoic acid
• 英文别名: (E,2S,3R)-3-hydroxy-2-methylhex-4-enoic acid
• CAS: 113564-09-3
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: MOILFTNPYDAQJN-NBZFHMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,2R^*,3S^*)-3-hydroxy-2-methyl-4-hexenoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (E,2S^*,3S^*)-2-methyl-4-hexene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过连续的羟醛加成-克莱森重排进行1,4-立体选择。梅塞尔页岩干酪根中C 30二醇的立体结构

  摘要：

  非对映异构酰胺（9）和（10）是通过立体选择性的羟醛加成，然后进行克莱森重排而制备的。异构体（9）已用于合成烃（14），并在那里建立了分子化石13、16-二甲基辛烷-1,28-二醇的立体结构。

  DOI：

  10.1039/c39830000919
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(2R,3S)-3-Acetoxy-2-methyl-hex-4-enoic acid methyl ester 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (E,2R^*,3S^*)-3-hydroxy-2-methyl-4-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  On the Stereochemistry of E′- and E′-Reactions

  摘要：

  β,γ-不饱和δ-羟基酸的去羧基化E′-脱水反应与DMF-二戊基醚的反应显示出SYN面选择性，不论羟基相对于双键轴的构象是反向斜角还是同向斜角。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.219

文献信息

• Asymmetric aldol reactions. A new camphor-derived chiral auxiliary giving highly stereoselective aldol reactions of both lithium and titanium(IV) enolates
  作者：Mary Pat Bonner、Edward R. Thornton

  DOI：10.1021/ja00004a034

  日期：1991.2

  camphor-derived N-propionyloxazolidinone effects asymmetric stereochemical control in syn-selective aldol condensations of the derived lithium and titanium (IV) enolates with a variety of aldehydes. Simple and diastereofacial selectivities of the reaction are high, and diastereomeric purities of the crude aldol adducts can be improved, usually by a single recrystallization, to levels of 98-99% in most cases

  一种新的、构象刚性樟脑衍生的 N-丙酰基恶唑烷酮在衍生的锂和钛 (IV) 与各种醛的顺式选择性羟醛缩合反应中实现不对称立体化学控制。该反应的简单和非对映选择性很高，粗醇醛加合物的非对映纯度通常可以通过单次重结晶提高到 98-99% 的水平，在大多数情况下。观察到的面部选择性最好通过过渡结构来解释，其中恶唑烷酮羰基氧和金属之间的分子内螯合诱导烯醇 π 面部分化；观察到的主要产物是螯合控制预期的产物。羟醛加合物的环外羰基水解产生 β-羟基-α-甲基羧酸，随着手性助剂的回收。(R)-2-(苄氧基)丙醛辅音双不对称诱导产生预期的产物来自恶唑烷酮螯合但醛苄氧基非螯合
• Acyclic stereoselection. Part 42. 1,4- and 1,5-Stereoselection by sequential aldol addition to a .alpha.,.beta.-unsaturated aldehydes followed by Claisen rearrangement. Application to total synthesis of the vitamin E side chain and the archaebacterial C40 diol
  作者：Clayton H. Heathcock、Bruce L. Finkelstein、Esa T. Jarvi、Peggy A. Radel、Cheri R. Hadley

  DOI：10.1021/jo00244a017

  日期：1988.4
• Asymmetric aldol reactions: a novel model for switching between chelation- and non-chelation-controlled aldol reactions
  作者：Tu Hsin Yan、Chang Wei Tan、Hui Chun Lee、Hua Chi Lo、Tzung Yu Huang

  DOI：10.1021/ja00060a010

  日期：1993.4

  A new camphor-based N-propionyloxazolidinethione provides remarkable levels of asymmetric induction for both chelation-and non-chelation-controlled aldol processes. While the aldol condensation of the derived di-n-butylboryl enolate with various aldehydes affords the 'Evans'' syn aldol with excellent diastereoselectivity, the chlorotitanium enolate gives the ''non-Evans' syn aldol expected from chelation control. Most noteworthy is the observation that the sense of facial selectivity from the chlorotitanium enolate of propionyloxazolidinethione is opposite to that obtained from propionyloxazolidinone. This important finding illustrates the importance of increased chelating potential of the enolate ligand, ring thiocarbonyl, in maximizing the aldol pi-facial discrimination. Final nondestructive chiral auxiliary removal via hydroperoxide-assisted hydrolysis and subsequent esterification provides enantiomerically pure methoxy-carbonyl aldols.
• BONNER, MARY PAT;THORNTON, EDWARD R., J. AMER. CHEM. SOC., 113,(1991) N, C. 1299-1308
  作者：BONNER, MARY PAT、THORNTON, EDWARD R.

  DOI：——

  日期：——
• On the Stereochemistry of E′- and E′-Reactions
  作者：Ernst Vogel、Giorgio Caravatti、Peter Franck、Paul Aristoff、Christopher Moody、Anna-Maria Becker、Dorothee Felix、Albert Eschenmoser

  DOI：10.1246/cl.1987.219

  日期：1987.1.5

  The decarboxylative E′-dehydration of β,γ-unsaturated δ-hydroxy acids with DMF-dineopentylacetal shows SYN-faciality irrespective of whether the conformation of the hydroxy group relative to the double bond axis is anticlinal or synclinal.

  β,γ-不饱和δ-羟基酸的去羧基化E′-脱水反应与DMF-二戊基醚的反应显示出SYN面选择性，不论羟基相对于双键轴的构象是反向斜角还是同向斜角。