3,4-dimethyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one | 1179844-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one
• 英文别名: 4,5-dimethyl-2-(4-methylphenyl)-4H-pyrazol-3-one
• CAS: 1179844-10-0
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: DNQAYCMRRHOLNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one 在 氧气 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 35.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到4-hydroxy-4,5-dimethyl-2-(p-tolyl)-2,4-dihydro-3H-pyrazol-3-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下吡唑-5-酮的可调好氧氧化羟化/脱氢均偶联

  摘要：

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00951
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 对甲基苯肼 以 乙醇 为溶剂， 生成 3,4-dimethyl-1-phenyl-2-pyrazolin-5-one
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属条件下吡唑-5-酮的可调好氧氧化羟化/脱氢均偶联

  摘要：

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00951

文献信息

• Monodentate Phosphorus Ligand-Enabled General Palladium-Catalyzed Allylic C–H Alkylation of Terminal Alkenes
  作者：Lian-Feng Fan、Pu-Sheng Wang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02325

  日期：2019.9.6

  enable the palladium-catalyzed allylic C-H alkylation reaction of terminal alkenes with a wide variety of carbon nucleophiles. Moreover, an asymmetric allylic C-H alkylation of terminal alkenes with pyrazol-5-ones has been established in the presence of chiral phosphoramidite ligand and chiral phosphoric acid as co-catalyst. Mechanistic studies suggest that a ternary Pd(0) complex, coordinated with a

  已经发现单齿磷配体能够使末端烯烃与多种碳亲核试剂进行钯催化的烯丙基CH烷基化反应。此外，在存在手性亚磷酰胺配体和手性磷酸作为助催化剂的情况下，已经建立了吡唑-5-酮与末端烯烃的不对称烯丙基CH烷基化反应。机理研究表明，与单齿磷配体，苯醌和烯烃配位的三元Pd（0）络合物最有可能是一种活性物质。
• Squaramide-catalysed enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to nitroalkenes
  作者：Jun-Hua Li、Da-Ming Du

  DOI：10.1039/c3ob41045e

  日期：——

  An efficient chiral squaramide-catalysed enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to nitroalkenes has been developed. This reaction afforded the chiral pyrazol-3-ol derivatives in high to excellent yields (up to >99%) with high enantioselectivities (up to 94% ee) for most substrates under very low catalyst loading (0.25 mol%). This catalytic asymmetric reaction provides valuable and easy access to chiral pyrazol-3-ol derivatives, which possess potential pharmaceutical activity.

  开发了一种高效的手性四羧酸酰胺催化的对硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成反应，使用的是吡唑啉-5-酮。该反应在极低的催化剂用量（0.25摩尔%）下，对大多数底物获得了高至优异的产率（最高可达>99%）和高对映选择性（最高可达94%的ee），得到了手性吡唑-3-醇衍生物。该催化不对称反应为获得具有潜在药理活性的手性吡唑-3-醇衍生物提供了宝贵而简便的途径。
• Highly Enantioselective Allylic C–H Alkylation of Terminal Olefins with Pyrazol-5-ones Enabled by Cooperative Catalysis of Palladium Complex and Brønsted Acid
  作者：Hua-Chen Lin、Pu-Sheng Wang、Zhong-Lin Tao、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.6b08236

  日期：2016.11.2

  A highly enantioselective allylic C-H alkylation reaction of allylarenes with pyrazol-5-ones has been established by the cooperative catalysis of a chiral palladium complex and chiral Brønsted acid to afford a wide spectrum of functionalized chiral N-heterocycles with an all-carbon quaternary stereogenic center in high yields and with high levels of enantioselectivity (up to 96% ee), wherein the chiral

  通过手性钯配合物和手性布朗斯台德酸的协同催化，建立了烯丙基芳烃与吡唑-5-酮的高度对映选择性烯丙基 CH 烷基化反应，以提供具有全碳四元立体中心的功能化手性 N-杂环以高产率和高水平的对映选择性（高达 96% ee），其中手性配体和磷酸对立体选择性的控制显示出协同作用。此外，已实现钯催化的 1,4-戊二烯与 5-吡唑酮的不对称烯丙基 CH 烷基化，以提供高对映选择性的高度官能化的 5-吡唑酮。在这种情况下，手性配体控制立体选择性，而非手性布朗斯台德酸、2-氟苯甲酸、结果证明它是比手性磷酸更好的助催化剂。在手性亚磷酰胺的联萘骨架的 3,3'-位置安装缺电子取代基实际上有利于烯丙基 CH 氧化，因为它们在醌衍生物氧化剂存在下仍然存在。这些烯丙基 CH 烷基化反应在温和条件下顺利进行，并且可以耐受多种底物。所得的高度官能化的手性 pyrazol-5-ones 已被应用于通过经典转化制备结构更加多样化的杂环。手性亚磷酰胺的联萘骨架的
• Tunable Aerobic Oxidative Hydroxylation/Dehydrogenative Homocoupling of Pyrazol-5-ones under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Xuguang Sheng、Jinlong Zhang、Huameng Yang、Gaoxi Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00951

  日期：2017.5.19

  A practical and tunable transition-metal-free aerobic oxidation of pyrazol-5-ones preparing either 4-hydroxypyrazoles (via C–H hydroxylation) or bispyrazoles (via dehydrogenative homocoupling) is described. The K2CO3/dioxane reagent system predominately promoted hydroxylation to deliver the α-hydroxylated pyrazoles. In contrast, the formation of bispyrazoles was overwhelmingly preferred with CH3CN

  介绍了一种实用且可调谐的吡唑-5-酮无过渡金属好氧氧化方法，可制备4-羟基吡唑（通过CH羟基化）或双吡唑（通过脱氢均偶联）。K 2 CO 3 /二恶烷试剂系统主要促进羟基化以递送α-羟基化的吡唑。相反，在没有任何添加剂的情况下，以CH 3 CN作为反应介质，双吡唑的形成是绝对优选的。