2,2′-diphenyl-aminopentane | 108971-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2′-diphenyl-aminopentane
• 英文别名: 2,2-diphenylpentan-1-amine；2,2-diphenyl-aminopentane；2,2-diphenyl-pentylamine；2,2-Diphenyl-pentylamin；2.2-Diphenyl-pentylamin
• CAS: 108971-43-3
• 化学式: C₁₇H₂₁N
• 分子量: 239.36
• InChiKey: PGRQPLVISRDXLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  142 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 2,2′-diphenyl-aminopentane 以 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性镧系元素络合物：配位化学，光谱学和催化†

  摘要：

  与用于路易斯酸催化的基于镧系元素三氟甲磺酸盐的配合物相比，带有手性恶唑啉配体的有机金属和相关镧系元素配合物的配位化学和催化应用是一个很大程度上尚未开发的领域。在本文中，我们报告了双（恶唑啉基苯基）酰胺（BOPA）配体与镧系元素烷基和酰胺共配体（Ln = Y，La，Pr，Nd，Sm）的配位化学。报告了它们的结构和光谱特征，包括使用发光光谱法对其光物理性质的评估，并得到密度泛函计算的支持。据报道，这些配合物在氨基烯烃的加氢胺化/环化以及外消旋丙交酯的开环聚合中的应用。

  DOI：

  10.1039/c4dt00114a
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,2′-diphenyl-aminopentane
  参考文献：
  名称：

  Near-IR luminescent neodymium complexes: spectroscopic probes for hydroamination catalysis

  摘要：

  我们制备了带有敏化双（噁唑啉基苯基）胺（BOPA）配体的钕配合物，并在催化和假催化条件下对氨基烯的分子内氢化进行了光谱分析，从而提供了一种监测金属中心周围的结合事件和相对空间的直接方法。

  DOI：

  10.1039/c3cc42923g

文献信息

• Intramolecular Hydroamination of Unbiased and Functionalized Primary Aminoalkenes Catalyzed by a Rhodium Aminophosphine Complex
  作者：Lisa D. Julian、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1052126

  日期：2010.10.6

  We report a rhodium catalyst that exhibits high reactivity for the hydroamination of primary aminoalkenes that are unbiased toward cyclization and that possess functional groups incompatible with more electrophilic hydroamination catalysts. The rhodium catalyst contains an unusual diaminophosphine ligand (L1) that binds to rhodium in a κ(3)-P,O,P mode. The reactions catalyzed by this complex typically

  我们报告了一种铑催化剂，它对伯氨基烯烃的加氢胺化表现出高反应性，这些烯烃不偏向环化，并且具有与更多亲电加氢胺化催化剂不相容的官能团。铑催化剂含有一种不寻常的二氨基膦配体 (L1)，它以 κ(3)-P,O,P 模式与铑结合。由该配合物催化的反应通常在温和的温度（室温至 70°C）下进行，并且发生在烷基链上缺少取代基的伯氨基烯烃，使系统倾向于环化，伯氨基烯烃含有氯化物、酯、醚、可烯醇化的酮、腈和未保护的醇官能团，以及含有内烯烃的伯氨基烯烃。机理数据表明，这些反应发生的转换限制步骤不同于由 Pd、Pt 和 Ir 的后过渡金属配合物催化的反应。转化限制步骤的这种变化以及由此产生的催化剂的高活性源于 MC 键的质子分解以释放加氢胺化产物与氨基烷基中间体的回复以再生无环前体的有利相对速率。L1 的铑配合物的反应性起源的探针意味着氨基膦基团通过超出空间需求和简单的电子向金属中心的作用导致这些有利的速率。
• Room Temperature Iron-Catalyzed Transfer Hydrogenation and Regioselective Deuteration of Carbon–Carbon Double Bonds
  作者：Maialen Espinal-Viguri、Samuel E. Neale、Nathan T. Coles、Stuart A. Macgregor、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/jacs.8b11553

  日期：2019.1.9

  unactivated alkenes such as 1-hexene undergo hydrogenation within 1 h at room temperature. Tuning the reagent stoichiometry allows for semi- and complete hydrogenation of terminal alkynes. It is also possible to hydrogenate aminoalkenes and aminoalkynes without poisoning the catalyst through competitive amine ligation. Furthermore, by exploiting the separate protic and hydridic nature of the reagents, it is

  已开发出用于碳-碳多重键转移氢化的铁催化剂。使用明确定义的 β-二酮亚胺铁 (II) 预催化剂、牺牲胺和硼烷，即使是简单的未活化烯烃，如 1-己烯，也可在室温下在 1 小时内进行氢化。调整试剂化学计量允许末端炔烃的半和完全氢化。还可以通过竞争性胺连接在不使催化剂中毒的情况下氢化氨基烯烃和氨基炔烃。此外，通过利用试剂单独的质子和氢化物性质，可以区域选择性地制备单同位素标记的产品。DFT 计算定义了丙烯与 nBuNH2 和 HBpin 的转移氢化机制，包括初始形成铁 (II)-氢化物活性物质、丙烯的 1,2-插入以及所得烷基的限速质子分解。胺NH键。这种机制与选择性氘化研究完全一致，尽管计算也强调了烯烃硼氢化和胺-硼烷脱氢偶联作为竞争过程。这是通过重新评估活性转移氢化剂的性质来解决的：通过实验，在催化中观察到凝胶，并且计算表明这可以配制成包含 H 键合的胺-硼烷加合物的低聚物质。
• Experimental and Computational Mechanistic Studies of the β‐Diketiminatoiron(II)‐Catalysed Hydroamination of Primary Aminoalkenes
  作者：Clément Lepori、Elise Bernoud、Régis Guillot、Sven Tobisch、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/chem.201804681

  日期：2019.1.14

  A comprehensive mechanistic study by means of complementary experimental and computational approaches of the exo‐cyclohydroamination of primary aminoalkenes mediated by the recently reported β‐diketiminatoiron(II) complex B is presented. Kinetic analysis of the cyclisation of 2,2‐diphenylpent‐4‐en‐1‐amine (1 a) catalysed by B revealed a first‐order dependence of the rate on both aminoalkene and catalyst

  通过互补试验和的计算方法的装置的综合机理研究外由最近报道β-diketiminatoiron介导的初级aminoalkenes的-cyclohydroamination（II）络合物乙呈现。由B催化的2,2-二苯基五-4-烯-1-胺（1 a）环化的动力学分析表明，速率对氨基烯烃和催化剂浓度的一级依赖性以及一次动力学同位素效应（KIE） （k H / k D）为2.7（90°C）。得到的Eyring分析Δ ħ ≠ = 22.2千卡摩尔-1，Δ小号≠ = -13.4 CAL摩尔-1  K -1。直接分子内加氢胺化和氧化胺化的竞争途径的合理的机械途径已通过计算进行了仔细研究。在存在明显较快的σ插入途径的情况下，动力学上质子辅助的协调一致的N / C / H键形成非插入途径被认为是不可及的。此手术途径涉及1）快速和可逆的顺式烯烃进入Fe-N系列的-migratory 1,2-插入酰氨σ键在单体N
• Well-Defined β-Diketiminatocobalt(II) Complexes for Alkene Cyclohydroamination of Primary Amines
  作者：Clément Lepori、Pablo Gómez-Orellana、Allissa Ouharzoune、Régis Guillot、Agusti Lledós、Gregori Ujaque、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1021/acscatal.8b00631

  日期：2018.5.4

  studies, we propose a stepwise noninsertive mechanism that features a rate-determining nucleophilic attack of the amido group of a monomeric cobalt(II) amidoalkene-aminoalkene adduct intermediate to the noncoordinated pendant alkene followed by a rapid proton transfer from the coordinated aminoalkene to the cyclized adduct.

  据报道，在温和的条件下（rt-90°C），定义明确的低配位β-二酮亚氨基钴（II）烷基络合物可作为未保护的伯胺选择性烯烃环加氢胺化的活性预催化剂。已通过氘标记，动力学和化学计量学实验以及深入的DFT计算研究了该反应机理。在这些研究的基础上，我们提出了一种分步的非插入性机理，其特征在于速率确定单体钴（II）酰胺基烯烃-氨基烯烃加合物中间物的酰胺基团向非配位侧链烯烃的亲核进攻，随后质子迅速从配位的氨基烯烃与环化加合物。
• Well-Defined Four-Coordinate Iron(II) Complexes For Intramolecular Hydroamination of Primary Aliphatic Alkenylamines
  作者：Elise Bernoud、Pascal Oulié、Régis Guillot、Mohamed Mellah、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/anie.201402089

  日期：2014.5.5

  Despite the growing interest in iron catalysis and hydroamination reactions, iron‐catalyzed hydroamination of unprotected primary aliphatic amines and unactivated alkenes has not been reported to date. Herein, a novel well‐defined four‐coordinate β‐diketiminatoiron(II) alkyl complex is shown to be an excellent precatalyst for the highly selective cyclohydroamination of primary aliphatic alkenylamines at

  尽管对铁催化和加氢胺化反应的兴趣日益浓厚，但迄今尚未报道过未保护的脂肪族伯胺和未活化烯烃的铁催化加氢胺化反应。在此，一种新颖的定义明确的四配位β-二酮基亚氨基铁（II）烷基络合物是在温和的温度下（70-90°C）高度选择性地氢化伯脂族烯基胺的出色的预催化剂。两个经验动力学分析和分离的铁的反应性（II）二聚物amidoalkene，[LFE（NHCH 2器CPh 2 CH 2 CHCH 2）] 2 建议采用逐步σ插入机制，该机制需要将侧链烯烃迁移插入与速率决定性氨解步骤相关的铁-氨基键中。