2,3-dimethylbut-3-en-2-ylhydroperoxide | 13249-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2,3-dimethylbut-3-en-2-ylhydroperoxide
• 英文别名: 3-hydroperoxy-2,3-dimethyl-1-butene；3-hydroperoxy-2,3-dimethylbut-1-ene；3-hydroperoxy-2,3-dimethyl-butene；2,3-dimethyl-3-hydroperoxy-1-butene
• CAS: 13249-73-5
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: WMHZIJDZZACGLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-55 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.919±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethylbut-3-en-2-ylhydroperoxide 生成 频哪酮
  参考文献：
  名称：

  Y型沸石中O2红光选择性光氧化小烯烃

  摘要：

  在将每单位 a 和 O[sub 2] 的紫外光子数加载到沸石 NaY 中后，在长达 760 nm 的波长下观察到光化学。类似地，该沸石中反式或顺式2-丁烯和O[sub 2] 的光激发导致600 nm 阈值波长下的化学反应。反应由过滤后的钨光源或 CW 染料激光的发射引发，通常在 -50°C 下进行。在DMB+O[sub 2]的情况下，FT-红外光谱鉴定的产物是2,3-二甲基-3-氢过氧-1-丁烯(>90%)和丙酮。反式或顺式-2-丁烯+O[sub 2] 仅产生3-氢过氧-1-丁烯。这构成了通过 2-丁烯-O[sub 2] 对的直接光解首次合成这种氢过氧化物。500-700 nm 区域的激光反应激发光谱揭示了 DMB[中心点]O[sub 2] 和 2-丁烯-O[sub 2] 系统的连续吸收。它归因于电荷转移转变。与常规介质中相应吸收光谱的比较表明，激发的烯烃-O[sub 2] 电荷转移状态通过与沸石

  DOI：

  10.1021/ja00084a024
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1-丁烯 在 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-dimethylbut-3-en-2-ylhydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant

  摘要：

  首次利用催化剂OsO$_{4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。

  DOI：

  10.3906/kim-1411-68

文献信息

• Photoreduction of Pt(IV) Halo-Hydroxo Complexes: Possible Hypohalous Acid Elimination
  作者：Lasantha A. Wickramasinghe、Paul R. Sharp

  DOI：10.1021/ic402358s

  日期：2014.2.3

  detected in photolyzed benzene solutions. Photolysis of 3 or 6 in the presence of 2,3-dimethyl-2-butene (TME) yields the chlorohydrin (2-chloro-2,3-dimethyl-3-butanol), 3-chloro-2,3-dimethyl-1-butene, and acetone, all expected products from HOCl trapping, but additional oxidation products are also observed. Photolysis of mixed chloro-bromo complex 7 with TME yields the bromohydrin (2-bromo-2,3-dimethyl-3-butanol)

  将浓缩的过氧化氢加至反式Pt（PEt 3）2 Cl（R）[ 1（R = 9-菲基），2（R = 4-三氟甲基苯基）]可以生成反式Pt（PEt 3）2（ Cl）（OOH）（OH）（R）[ 5（R = 9-菲基），4（R = 4-三氟甲基苯基）]，其中氢过氧配体反式为R。络合物5不稳定并与溶剂CH 2反应CL 2，得到的反式，顺式-Pt（PET 3）2（Cl）的2（OH）（9-菲基）（3）。用HCl处理4可获得类似的反式-顺式-Pt（PEt 3）2（Cl）2（OH）（4-三氟甲基苯基）（6）和HBr产生反式-Pt（PEt 3）2（Br）（Cl）（ OH）（4-三氟甲基苯基）（7），其中Br和4-三氟甲基苯基配体是反式的。3或6在313或380 nm处发生光解会导致反式Pt（PEt 3）2 Cl（R）（1或2）。未检测到预期的副产物HOCl，但显示出真实的HOCl溶液在反应条件下会分解。在光解苯溶液中检测到氯苯和其他可将PPh
• [EN] SINGLET OXYGEN-LABILE LINKERS AND METHODS OF PRODUCTION AND USE THEREOF<br/>[FR] LIEURS LABILES À L'OXYGÈNE SINGULET ET PROCÉDÉS DE PRODUCTION ET D'UTILISATION ASSOCIÉS
  申请人：YOU YOUNGJAE

  公开号：WO2013163321A1

  公开（公告）日：2013-10-31

  Activatable compositions that include at least one functional moiety and at least one cleavable linker directly or indirectly linked to the at least one functional moiety are disclosed. The at least one functional moiety is inactive when linked to the linker and activated upon cleavage of the linker. Methods of production and use of the activatable composition are also disclosed.

  公开了包含至少一个功能基团和至少一个可裂解连接剂的激活组合物，该连接剂直接或间接地与至少一个功能基团相连。当功能基团与连接剂相连时，它是非活性的，在连接剂裂解时被激活。还公开了生产和使用这种激活组合物的方法。
• Dye-sensitized photo-oxygenation of 1,2-cyclohexanediones
  作者：Masanori Utaka、Manabu Nakatani、Akira Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96588-3

  日期：1985.1

  The dye-sensitized photo-oxygenation of the enols of 1,2-cyclohexanedione (1) has been carried out in various solvents at -70°-40°. Singlet oxygen is involved in the reaction as evidenced by quenching and rate enhancement observed in deuterated methanol. The reaction proceeds by an ene reaction with singlet oxygen to afford the hydroperoxide, 4, which closes to a five-membered endoperoxide, 5, as a

  1,2-环己二酮（1）的烯醇的染料敏化光氧合反应已在各种溶剂中于-70°-40°进行。单重态氧参与反应，这是通过在氘化甲醇中观察到的淬灭和速率提高所证明的。该反应通过与单线态氧的烯反应进行，得到氢过氧化物4，氢过氧化物4作为主要途径接近于五元内过氧化物5，而作为次要途径接近于二氧杂环丁烷6。内过氧化物5会分解为5-氧代链烷酸（2），并释放出一氧化碳，或被溶剂（MeOH或EtOH）捕集，得到5-羧基-2-羟基戊酸甲酯或乙基乙酯（3）。3-甲基-1,2-环己二酮（1a）的烯醇与2,3-二甲基-2-丁烯（TME）的竞争表明，烯醇与TME一样对单线态氧具有反应性。
• Singlet Oxygen Mediated Oxidation of Olefins within Zeolites: Selectivity and Complexities
  作者：J. Shailaja、J. Sivaguru、Rebecca J. Robbins、V. Ramamurthy、R.B. Sunoj、J. Chandrasekhar

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00513-5

  日期：2000.9

  trisubstituted alkenes, hydroperoxidation within zeolites occurs with a certain amount of regioselectivity. The oxidation within zeolites is accompanied by photodecomposition of the dye and the product hydroperoxides and acid catalyzed rearrangement of the alkenes. In order to understand the observed selectivity, ab initio and DFT calculations on model systems have been performed. The calculations

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。
• Efficient and Recyclable Phthalocyanine-Based Sensitizers for Photo­oxygenation Reactions
  作者：Dennis Ng、Hu Xu、Wing-Kin Chan

  DOI：10.1055/s-0028-1088066

  日期：2009.6

  pegylated silicon(IV) phthalocyanines, were found to be highly efficient sensitizers for the photooxygenation of a series of alkenes and 1-naphthol. In general, the zinc(II) analogues exhibit a higher photostability and can be recycled at least four times without a significant loss of activity. phthalocyanines - sensitizers - photooxygenation reactions - singlet oxygen

  的治疗4,5-双（4- methoxycarbonylphenoxy）邻苯二甲腈以Zn（OAc）2 2H 2 O和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的辛烯-1-醇或十二烷-1- ol导致碱基促进的环四聚。在这些条件下，也发生了酯交换反应，生成了相应的辛酸锌（II）（4-烷氧基羰基苯氧基酞菁），发现这两个大环与另外两个聚乙二醇化的酞菁硅（IV）是高效光敏剂，可用于一系列的光氧化。通常，锌（II）类似物表现出较高的光稳定性，可以循环使用至少四次而不会显着降低活性。 酞菁-敏化剂-光氧化反应-单线态氧