2-bromo-1,4-bis(methoxymethoxy)benzene | 131136-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-bromo-1,4-bis(methoxymethoxy)benzene
• 英文别名: Benzene, 2-bromo-1,4-bis(methoxymethoxy)-
• CAS: 131136-47-5
• 化学式: C₁₀H₁₃BrO₄
• 分子量: 277.115
• InChiKey: HVKZXJCJPWQVJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,4-bis(methoxymethoxy)benzene 在 sodium hydride 、 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以97%的产率得到2-iodo-1,4-bis-methoxymethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Exploration of Braverman Reaction Chemistry. Synthesis of Tricyclic Dihydrothiophene Dioxide Derivatives from Bispropargyl Sulfones

  摘要：

  The base-mediated bicyclization Of unsymmetrical bispropargyl sulfones furnishes varying yields of dihydroisobenzothiophene dioxides through a presumed diradical intermediate. Attempts to trap a putative thiophene dioxide intermediate via Diels-Alder reaction with a pendant alkyne were not successful.

  DOI：

  10.3987/com-09-11840
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二乙酰氧基-2-溴苯 在 sodium hydroxide 、 乙基溴化镁 作用下， 反应 14.0h， 生成 2-bromo-1,4-bis(methoxymethoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Siccayne

  摘要：

  钯催化的2-溴氢醌双(甲氧基甲基醚)与2-甲基-3-丁炔-2-醇的C-C偶联是天然产物siccayne [4-(2,5-二羟基苯基)-2-甲基-1-丁烯-3-炔]来自1,4-苯醌。

  DOI：

  10.1055/s-1990-27058

文献信息

• Formal total synthesis of shikonin via Dötz benzannulation
  作者：Shon R. Pulley、Barbara Czakó

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.018

  日期：2004.7

  The Dötz benzannulation reaction provides mild conditions for the construction of highly functionalized aromatic compounds. We have utilized this method for the formal total synthesis of shikonin. The key step in our approach is the application of the Dötz benzannulation reaction between Fischer a chromium carbene complex and an optically active alkyne for the construction of the aromatic skeleton

  Dötz苯环化反应为构建高度官能化的芳族化合物提供了温和的条件。我们已经将该方法用于紫草苷的正式全合成。我们方法中的关键步骤是在费希尔铬卡宾络合物和旋光炔烃之间进行Dötz苯甲环化反应，以构建芳香族骨架。接着使用Sharpless方法保护基团的操纵和环氧化物部分的形成。
• Optically Active Dinuclear Palladium Complexes Containing a Pd−Pd Bond: Preparation and Enantioinduction Ability in Asymmetric Ring-Opening Reactions
  作者：Tomokazu Ogura、Kazuhiro Yoshida、Akira Yanagisawa、Tsuneo Imamoto

  DOI：10.1021/ol900533h

  日期：2009.6.4

  Optically active dinuclear palladium complexes containing a Pd−Pd bond were prepared by using (R,R)-bis(tert-butylmethylphosphino)methane ((R,R)-t-Bu-MiniPHOS). The dinuclear palladium complexes coupled with silver triflate exhibited good to excellent enantioselectivities up to 99% in palladium-catalyzed alkylative ring-opening reactions of azabenzonorbornadienes.

  通过使用（R，R）-双（叔丁基甲基膦基）甲烷（（R，R）-t -Bu-MiniPHOS）制备包含Pd-Pd键的旋光性双核钯配合物。在三氮杂苯并降冰片二烯的钯催化的烷基化开环反应中，双核钯配合物与三氟甲磺酸银偶联显示良好至优异的对映选择性，高达99％。
• Rapid screening for asymmetric catalysts: the efficient connection of two different catalytic asymmetric reactions
  作者：Kazuhiro Yoshida、Takeharu Toyoshima、Naohisa Akashi、Tsuneo Imamoto、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1039/b902602a

  日期：——

  A screening method for asymmetric catalysts is reported in which a metal-containing optically-active product of an asymmetric reaction is employed as a chiral catalyst in another asymmetric reaction; the rapid preparation and instant testing system of catalysts resulted in a considerable reduction in the time required for the screening process.

  报道了一种不对称催化剂的筛选方法，其中将不对称反应的含金属的光学活性产物用作另一不对称反应中的手性催化剂；催化剂的快速制备和即时测试系统显著缩短了筛选过程所需的时间。
• The Total Synthesis of Dynemicin A Leading to Development of a Fully Contained Bioreductively Activated Enediyne Prodrug
  作者：Matthew D. Shair、Tae Young Yoon、Karoline K. Mosny、T. C. Chou、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja960040w

  日期：1996.1.1

  The title compound has been synthesized as its racemate in 33 steps. An intramolecular Diels−Alder reaction (see Scheme 5, 24 → 25) was used to provide control over the eventual cis C4−C7 relationship. The installation of another cis related ethynyl group at C2 arose from transformation 40 → 42 (see Scheme 8) whose directionality is governed by a benzophenone ketal functioning as a temporary steric

  标题化合物已在 33 个步骤中合成为其外消旋物。分子内 Diels-Alder 反应（参见方案 5, 24 → 25）用于控制最终的顺式 C4-C7 关系。在 C2 处安装另一个顺式相关乙炔基来自转化 40 → 42（参见方案 8），其方向性由作为临时空间控制单元的二苯甲酮缩酮控制。在三甲基甲硅烷基乙氧基羰基 (TEOC) 保护的二氢喹啉衍生物上完成烯二炔单元的闭合。它涉及使用一种新型的双碘炔/二甲基亚乙基内插耦合转换（61 + 58 → 63，方案 12）。在合成的最后阶段，如方案 17 所示，将新型亚氨基醌缩酮 74（方案 15）与同邻苯二甲酸酐衍生物 78（方案 16）缩合。最后的脱保护包括甲氧基甲酯和两个甲氧基甲基苯酚醚的裂解。从这项工作中，产生了对醌莫...
• Benzo-Fused 7-Oxabicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol Derivatives as Universal Linkers for Solid-Phase Oligonucleotide Synthesis
  作者：Yoshiyuki Hari、Yasufumi Fuchi、Kazuki Yamamoto、Yuta Ito

  DOI：10.1055/s-0042-1751405

  日期：2023.4

  In solid-phase oligonucleotide (ON) synthesis, especially for 3′-modified ONs, a universal linker attached to a solid support is widely used. In this study, benzo-fused 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diol derivatives are designed, synthesized, and evaluated as universal linkers. The designed linkers show reactivity comparable to that of a conventional universal linker for releasing the desired ONs

  在固相寡核苷酸 (ON) 合成中，特别是对于 3'-修饰的 ON，广泛使用连接到固体支持物的通用接头。在这项研究中，苯并稠合 7-oxabicyclo[2.2.1]hePTane-2,3-diol 衍生物被设计、合成和评估为通用链接器。设计的连接器显示出与用于释放所需 ON 的传统通用连接器相当的反应性。此外，这些材料在碱性条件下表现出更坚固的结构，如 ON 合成中通常使用的那样，以及相对于传统通用接头的疏水性。值得注意的是，当使用二苯基取代的（三联苯）和菲型（PT）连接器时，在 HPLC 色谱图中检测到作为副产品的连接器单元衍生的环状磷酸二酯，它们是通过从连接器单元释放 ON 产生的。PT linker 适用于使用可控孔径玻璃 (CPG) 和聚苯乙烯 (PS) 树脂的各种 ON 合成。这些结果表明 PT 链接器可以作为传统通用链接器的替代品。