cis-3-benzyloxymethyl-2-ethynyl-2-methyloxirane | 132409-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-3-benzyloxymethyl-2-ethynyl-2-methyloxirane
• 英文别名: (2S,3R)-3-Benzyloxymethyl-2-ethynyl-2-methyl-oxirane
• CAS: 132409-24-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: CMTUGHOIJIMNQA-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  21.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-benzyloxymethyl-2-ethynyl-2-methyloxirane 在 TpRuPPh₃(CH₃CN)Cl 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到2-benzyloxymethyl-3-methylfuran
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的环氧炔烃衍生物环化反应，可以高效合成功能化的呋喃。

  摘要：

  发现在Et（3）N存在下，钌催化剂TpRuPPh（3）（CH（3）CN）（2）Cl影响环氧炔烃环化成呋喃。对于具有合适的氧和氮官能度且催化剂负载量低的各种环氧炔烃，该反应效果很好。用二取代的环氧炔烃失败。氘标记实验阐明了该机制，该实验表明该机制涉及钌-乙烯基亚砜中间体。

  DOI：

  10.1021/jo020004h
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-3-Benzyloxymethyl-2-methyl-oxirane-2-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 cis-3-benzyloxymethyl-2-ethynyl-2-methyloxirane
  参考文献：
  名称：

  Diastereodifferentiation in SN2' additions of methylcuprates to nonracemic acyclic vinyloxiranes

  摘要：

  S(N)2' additions of Me2CuLi, MeCu(CN)Li, and Me2Cu(CN)Li2 to the 2S and 2R alkoxy cis-(Z)- and -(E)- vinyloxiranes 8, 9, 13, and 14 were examined as possible routes to acrylic subunits of polypropionate natural products. Highest antisyn ratios were found for the (2S)- and (2R)-hydroxy-(E)-vinyloxiranes 13a and 14a followed by the (2R)-MTM ether analogue 14c. In both cases Me2CuLi gave higher ratios than either of the cyanocuprates (> 99:1 vs 14:1 for 13a/13b and > 40:1 vs approximately 24:1 for 14c).

  DOI：

  10.1021/jo00006a049

文献信息

• Rapid Generation of Molecular Complexity: Synthesis of α-Hydroxyallenes Using Functionalized Grignard Reagents
  作者：Norbert Krause、Carl Deutsch、Anja Hoffmann-Röder、Axel Domke

  DOI：10.1055/s-2007-970768

  日期：2007.3

  reagents in the copper-mediated S N 2′ substitution of propargylic oxiranes leads to structurally complex α-hydroxyallenes, usually with high yield and diastereoselectivity. Further transformations, such as gold-catalyzed cycloisomerization to 2,5-dihydrofurans and palladium-catalyzed coupling reactions, demonstrate the high potential of these compounds for the rapid generation of molecular complexity

  在铜介导的炔丙基环氧乙烷的 SN 2' 取代中使用官能化的芳基-格氏试剂导致结构复杂的 α-羟基丙二烯，通常具有高产率和非对映选择性。进一步的转化，例如金催化的环异构化为 2,5-二氢呋喃和钯催化的偶联反应，证明了这些化合物在快速生成分子复杂性方面的巨大潜力。
• Gold Catalysis in Organic Synthesis:  Efficient Cycloisomerization of α-Aminoallenes to 3-Pyrrolines
  作者：Nobuyoshi Morita、Norbert Krause

  DOI：10.1021/ol0481838

  日期：2004.10.1

  The gold(III) chloride-catalyzed cycloisomerization of various alpha-aminoallenes gave the corresponding 3-pyrrolines in good to high chemical yields. An interesting dependence of the chirality transfer and reactivity on the N-protecting group was observed. The 3-pyrrolines are highly useful intermediates for the synthesis of functionalized pyrrolines, pyrrolidines, and other natural products.