methyl 2-[methyl(prop-2-yn-1-yl)amino]-2-(trifluoromethyl)penta-3,4-dienoate | 1309440-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-[methyl(prop-2-yn-1-yl)amino]-2-(trifluoromethyl)penta-3,4-dienoate
• CAS: 1309440-86-5
• 化学式: C₁₁H₁₂F₃NO₂
• 分子量: 247.217
• InChiKey: ZCUTWLOPHDJCIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[methyl(prop-2-yn-1-yl)amino]-2-(trifluoromethyl)penta-3,4-dienoate 、 苄基叠氮 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以98%的产率得到methyl 2-(((1-benzyl-1H-1,2,3-triazol-4-yl)methyl)(methyl)amino)-2-(trifluoromethyl)penta-3,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  含 CF3 功能性丙二烯的钌催化二聚反应

  摘要：

  已经开发了一种有效的区域选择性制备 1,3-二亚甲基环丁烷的方法，该方法基于容易获得的含CF 3的功能化丙二烯（包括 α-氨基酸衍生物）的Ru 催化二聚化。在催化量 (5 mol%) 的含萘钌体系 [Cp*Ru(C 10 H 8 )]PF 6 /[Et 3 NBn]Cl的存在下，反应在 100 °C 的甲苯中平稳进行，以独家提供尾对尾偶联产品具有良好到优异的产率。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.121998
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dipropargyl-N-methylamine 、 在 copper(II) trifluoroacetylacetonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 methyl 2-[methyl(prop-2-yn-1-yl)amino]-2-(trifluoromethyl)penta-3,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  含 CF3 功能性丙二烯的钌催化二聚反应

  摘要：

  已经开发了一种有效的区域选择性制备 1,3-二亚甲基环丁烷的方法，该方法基于容易获得的含CF 3的功能化丙二烯（包括 α-氨基酸衍生物）的Ru 催化二聚化。在催化量 (5 mol%) 的含萘钌体系 [Cp*Ru(C 10 H 8 )]PF 6 /[Et 3 NBn]Cl的存在下，反应在 100 °C 的甲苯中平稳进行，以独家提供尾对尾偶联产品具有良好到优异的产率。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.121998

文献信息

• Synthesis of functionalized CF3-containing heterocycles via [2,3]-sigmatropic rearrangement and sequential catalytic carbocyclization
  作者：Daria V. Vorobyeva、Artur K. Mailyan、Alexander S. Peregudov、Natalia M. Karimova、Tamara P. Vasilyeva、Ivan S. Bushmarinov、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.031

  日期：2011.5

  CF3-substituted and nitrogen or sulfur-containing heterocycles has been developed directly from diazocompounds CF3C(N2)Z (Z=CO2Me, P(O)(OEt)2). The method is based on the direct selective synthesis of doubly unsaturated substrates followed by metal-mediated carbocylization. The first step has been performed by Cu(II)-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl- or/and allyl-containing sulfur

  直接从重氮化合物CF 3 C（N 2）Z（Z = CO 2 Me，P（O）（OEt）2）直接开发了一种新的有效接触官能化CF 3取代的含氮或含硫的杂环的方法。该方法基于双不饱和底物的直接选择性合成，然后进行金属介导的碳环化。第一步是通过Cu（II）催化的炔丙基或/和烯丙基的硫和氮的炔丙基的[2,3]σ重排导致氟化烯炔，二烯烃，尤其是烯炔衍生物。第二步涉及通过闭环复分解和Pauson-Khand反应进行碳环化。
• Thermal [2+2] Cycloaddition of CF3-Substituted Allenynes: Access to Novel Cyclobutene-Containing α-Amino Acids
  作者：Sergey Osipov、Artur Mailyan、Ivan Krylov、Christian Bruneau、Pierre Dixneuf

  DOI：10.1055/s-0030-1261217

  日期：2011.10

  An efficient approach for the preparation of novel CF3-substituted cyclic α-amino acid derivatives fused with cyclobutene ring has been developed. The method is based on intramolecular thermal [2+2] cycloaddition of amino acid containing allenynes with internal triple bond obtained by successive [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl-containing nitrogen CF3-ylides and ­Sonogashira derivatization

  已经开发了一种制备新颖的与环丁烯环稠合的CF 3取代的环状α-氨基酸衍生物的有效方法。该方法基于具有内部三键的含氨基酸的烯丙炔的分子内热[2 + 2]环加成反应，该氨基酸通过连续的含炔丙基的氮CF 3-基团的[2,3]-σ重排和三键的Sonogashira衍生化而获得。 丙二炔-Sonogashira偶联-[2 + 2]环加成-环丁烯-氨基酸
• Synthesis of Functionalized Azepines via Cu(I)-Catalyzed Tandem Amination/Cyclization Reaction of Fluorinated Allenynes
  作者：Anna N. Philippova、Daria V. Vorobyeva、Pavel S. Gribanov、Ivan A. Godovikov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.3390/molecules27165195

  日期：——

  An efficient method for the selective preparation of trifluoromethyl-substituted azepin-2-carboxylates and their phosphorous analogues has been developed via Cu(I)-catalyzed tandem amination/cyclization reaction of functionalized allenynes with primary and secondary amines.

  通过Cu(I)催化的官能化丙炔与伯胺和仲胺的串联胺化/环化反应，开发了一种选择性制备三氟甲基取代的azepin-2-羧酸盐及其磷类似物的有效方法。
• Cyclobutene Ring-Opening of Bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes: Access to CF₃-Substituted 5,6,7,8-Tetrahydro-1,7-naphthyridines
  作者：Artur K. Mailyan、Alexander S. Peregudov、Pierre H. Dixneuf、Christian Bruneau、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1021/jo301501r

  日期：2012.10.5

  An efficient method for the synthesis of novel CF3-substituted tetrahydro-1,7-naphthyridines including cyclic alpha-amino acid derivatives has been developed. The method is based on unusual cyclobutene ring-opening of bicyclo[4.2.0]octa-1,6-dienes with pyrrolidine to afford the corresponding 1,5-diketones followed by their heterocyclization. A convenient one-pot procedure has been also elaborated starting from readily available trifluoromethylated 1,6-allenynes.
• Ruthenium-catalyzed dimerization of CF3-containing functional allenes
  作者：Daria V. Vorobyeva、Anna N. Philippova、Pavel S. Gribanov、Sergey E. Nefedov、Valentine V. Novikov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121998

  日期：2021.10

  An efficient method for the regioselective preparation of 1,3-dimethylenecyclobutanes based on Ru-catalyzed dimerization of readily available CF3-containing functionalized allenes including α-amino acid derivatives have been developed. The reactions smoothly proceed in toluene at 100 °C in the presence of catalytic amounts (5 mol%) of naphthalene-containing ruthenium system [Cp*Ru(C10H8)]PF6/[Et3NBn]Cl

  已经开发了一种有效的区域选择性制备 1,3-二亚甲基环丁烷的方法，该方法基于容易获得的含CF 3的功能化丙二烯（包括 α-氨基酸衍生物）的Ru 催化二聚化。在催化量 (5 mol%) 的含萘钌体系 [Cp*Ru(C 10 H 8 )]PF 6 /[Et 3 NBn]Cl的存在下，反应在 100 °C 的甲苯中平稳进行，以独家提供尾对尾偶联产品具有良好到优异的产率。